III. Идентификация органических лекарственных веществ.

Идентификация веществ данной группы основана на определении входящих в их состав функциональных групп (реакционноспособных атомов, групп атомов или реакционных центров в молекуле органического соединения). Используемые для этой цели методы разделяют на три группы: 1) общие химические реакции; 2) реакции образования солей и комплексных соединений; 3) реакции, используемые для идентификации органических оснований и их солей.

I. Общие химические реакции идентификации органических соединений.

В данную группу входят три типа методов: 1) реакции замещения (нитрование, галогенирование, десульфированиу) и конденсации карбонильных соединений); 2) реакции превращения заместителей (диазотирование и азосочетание, ацилирование и этерификация); 3) реакции окисления - восстановления.

Реакции нитрования и нитрозилирования.

Нитрование – замена атома водорода в бензольном цикле на радикал азотной кислоты (нитрогруппу). При этом появляется характерное желтое окрашивание, обсловленное образованием моно-, ди- и тринитропроизводных. Применяетсмя даннвя реакция для идентификации фенолов, фенобарбитала, фенацетина и др. Подобные продукты реакции образуют некоторые вторичные ароматические амины, например дикаин. Последний при взаимодействии с гидроксидом калия образует калиевую соль 0-хиноидного соединения, окрашенную в кроваво-красный цвет.

Идентификация алкалоидов при помощи реакции Витали-Морена также основана на реакциях нитрования с образованием тринитросоединений троповой или дифенилуксусной кислот, являющихся продуктами кислотного гидролиза тропина. При дальнейшем взаимодействии этих соединений с гидроксидом калия образуется окрашенное в фиолетовый цвет соединение хиноидной структуры. Для идентификации производных нитрофурана на них также действуют гидроксидом калия с образование окрашенных продуктов. Окраска, по-видимому, обусловлена образованием фуранового цикла.

Для идентификации некоторых гетероциклических соединений, содержащих подвижный атом водорода (антипирин, бутадион и др.), проводят реакцию нитрозилирования с последующим образованием окрашенных нитрозосоединений. В этих условиях окрашенные продукты дают и производные барбитуровой кислоты, содержащие иминную группу. Гидразины, например апрессин, образуют с азотистой кислотой нитросоединения со стабильной температурой плавления. Нитрозилирование с последующим окислением до индофенола, обладающего интенсивно-синей окраской, используют для идентификации производных фенолов. Индофенол можно получить и при окислении производных первичных аминов и производных п-аминофенола (анилина, анестезина, фенацетина, парацетамола и оксафенамида хлорамином или бихроматом калия.

Реакции галогенирования и дегалогенирования.

Данные реакции применяют для идентификации непредельных соединений, спиртов, фенолов, ароматических аминов, галогенопроизводных и других лекарственных средств.

Для идентификации непредельных соединений используют реакции присоединения брома, раствор которого при этом обесцвечивается. Данный метод нельзя применить, если одновременно протекают реакции окисления или замещения, например в присутствии фенолов, енолов или аминов. Нередко применяют галогенирование, протекающее по типу реакции замещения. Так проводят иодоформную пробу, применяемую для идентификации этилового спирта и анестезина, содержащего этоксильную группу:

С₂Н₅ОН + 4I₂ + 6 КОН →CHI₃↓ + 5KI+HCOOK+ 5H₂O.

Образующийся иодоформ выпадает в виде желтого осадка с характерным запахом.

Реакции бромирования или иодирования используют и для идентификации фенолов и ароматических аминов. Наличие в их молекулах заместителей первого рода (гидрокси- или аминогрупп) способствует образованию трибромфенола или триброманилина, выпадающих в виде белого осадка. Если у данных соединений гидроксильная или аминогруппа ациллирована, то предварительно проводятих гидролиз в щелочной или кислой среде. В реакции галогенирования вступают не только ароматические, но и гетероциклические соединения, содержащие гидроксильные группы, в частности некоторые витамины и антибиотики.

Для идентификации хлор-, иод- и бромпроизводных органических соединений используют дегалогенирование, процесс обратный галогенированию. Поскольку в молекуле органического вещества связаны не ионогенной, а ковалентной связью, то в зависимости от прочности этой связи применяют различные способы дегалогенирования. Атом галогена можно отщепить под действием нитрата серебра: (R-CH₂-HaL+AgNO₃→AHaL↓ +R-CH₂-0-NO₂₎, гидроксидов щелочных металлов (R-CH₂-HaL+NaOH→NaHaL+R-CH₂-OH) или путем восстановительного отщепления (R-CH₂-HaL+ 2 [Н] →R-CH₃ +HHaL). При идентификации хлороформа, хлорэтила, производных бис-(β-хлорэтил)-амина и других хлорпроизводных органических соединений процесс дехлорирования осуществляют нагреванием препарата в растворе гидроксида натрия или в водно-спиртовой среде с раствором нитрата серебра. Отщепившийся ион хлора сразу же осаждается ионом серебра. Аналогичным способом анализируют бромизовал и другие бромсодержащие органические соединения. Освободившийся ион брома окисляют хлорамином до свободного брома, который окисляет слой хлороформа в желто-бурый цвет.