- •Атомистическая теория
- •Термодинамическое обоснование нестехиометрии
- •Стехиометрия
- •Нестехиометрия
- •Способы выражения нестехиометрии
- •Способы выражения нестехиометрии
- •Число дефектов в см3
- •Нестехиометрия
- •Нестехиометрические фазы
- •Клатраты
- •Интеркалаты
- •Квазихимический метод описания процессов образования дефектов
- •Принцип постоянства числа узлов
- •Квазихимическая реакция
- •Квазихимическая реакция
- •Закон сохранения заряда
- •Эффективный заряд
- •Закон сохранения заряда
- •Электронные дефекты
- •Нейтральные атомные дефекты
- •Символика дефектов
- •Тепловой беспорядок по Френкелю
- •Тепловой беспорядок по Френкелю
- •Тепловой беспорядок по Шоттки
- •Химический потенциал дефектов
- •Равновесие дефектов в нестехиометрическом кристалле
- •Равновесие дефектов в нестехиометрическом кристалле
- •Равновесие дефектов в нестехиометрическом кристалле
- •Равновесие дефектов в нестехиометрическом кристалле
- •Равновесие дефектов в нестехиометрическом кристалле
- •Равновесие дефектов в нестехиометрическом кристалле
- •Равновесие дефектов в нестехиометрическом кристалле
- •Равновесие дефектов в нестехиометрическом кристалле
- •Равновесие дефектов в нестехиометрическом кристалле
- •Равновесие дефектов в нестехиометрическом кристалле
- •Равновесие дефектов в нестехиометрическом кристалле
- •Равновесие дефектов в нестехиометрическом кристалле
- •Равновесие дефектов в
- •Равновесие дефектов в
- •Диаграмма Броуэра
Равновесие дефектов в нестехиометрическом кристалле
Разупорядоченность по Шоттки
VA ;VB ;VA ';VB ;e';h
"0" e' h |
Ki |
p n |
"0" VA ' VB |
KS' |
VA ' VB |
Полное условие электронейтральности
VA ' n VB p
Равновесие дефектов в нестехиометрическом кристалле
Приближенное условие электронейтральности для области давлений pA>>pB n VB
VB KVB pA
|
|
|
|
|
K |
|
|
1 2 |
|
1 2 |
|
|
|||
VB |
n KVB |
VB |
|
pA |
|
|
|
||||||||
|
|
VB |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
VB |
K |
pA |
|
KVB |
K |
|
|
||||||||
|
|
VB |
|
|
|
|
|
|
|
|
VB |
|
pA |
||
|
n |
|
|
|
|
|
|
n 1 2 |
|||||||
|
|
' |
|
|
|
|
1 2 |
|
|||||||
VA ' KS KVB K |
|
|
|
pA |
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
VB |
|
|
|
|
|
|
VA KVA pB KVA KP pA1
|
K |
1 2 |
1 2 |
p Ki KVB |
|
pA |
|
|
|
VB |
|
ln [ ]
[VB]
[VB•]=n
p[VA]
[VA’]
ln pA
Равновесие дефектов в
нестехиометрическом кристалле |
|
Приближенное условие электронейтральности |
|
для области давлений pA pB |
n p |
VB KVB pA |
p n Ki1 2 |
||||
|
|
KVB |
|
|
|
VB |
|
|
|
pA |
|
Ki |
|
|
VA KVA pB KVA KP pA1
VA ' Ki 1/ 2 KVB KVA KP pA1
ln [ ] |
|
[VB] |
[VA]n=p |
|
|
|
[V •] |
|
B |
[VA’] |
|
|
ln pA |
Равновесие дефектов в
нестехиометрическом кристалле |
|||
Приближенное условие электронейтральности |
|||
для области давлений pA<<pB |
|
VA ' p |
|
|
|||
VB KVB pA |
n Ki KP KVA KVA ' 1 2 pA1 2 |
VA KVA pB KVA KP pA1
VA ' p KP KVA KVA ' 12 pA 12
VB KVB Ki 1 KP KVA KVA ' 12 pA12
ln [ ] |
|
|
[VA] |
[VA’]=p |
|
[VB] |
[VB•] |
n |
|
|
ln pA |
Диаграмма Броуэра
ln [ ] |
pA<< pB |
pA pB |
pA>>pB |
|
|
[V ] |
|
[VB] |
|
|
A |
|
|
|
|
p |
|
n |
|
|
[VA’] |
|
] |
|
|
|
• |
||
|
|
|
[VB |
|
|
n |
|
p |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ln pA |