- •Атомистическая теория
- •Термодинамическое обоснование нестехиометрии
- •Стехиометрия
- •Нестехиометрия
- •Способы выражения нестехиометрии
- •Способы выражения нестехиометрии
- •Число дефектов в см3
- •Нестехиометрия
- •Нестехиометрические фазы
- •Клатраты
- •Интеркалаты
- •Квазихимический метод описания процессов образования дефектов
- •Принцип постоянства числа узлов
- •Квазихимическая реакция
- •Квазихимическая реакция
- •Закон сохранения заряда
- •Эффективный заряд
- •Закон сохранения заряда
- •Электронные дефекты
- •Нейтральные атомные дефекты
- •Символика дефектов
- •Тепловой беспорядок по Френкелю
- •Тепловой беспорядок по Френкелю
- •Тепловой беспорядок по Шоттки
- •Химический потенциал дефектов
- •Равновесие дефектов в нестехиометрическом кристалле
- •Равновесие дефектов в нестехиометрическом кристалле
- •Равновесие дефектов в нестехиометрическом кристалле
- •Равновесие дефектов в нестехиометрическом кристалле
- •Равновесие дефектов в нестехиометрическом кристалле
- •Равновесие дефектов в нестехиометрическом кристалле
- •Равновесие дефектов в нестехиометрическом кристалле
- •Равновесие дефектов в нестехиометрическом кристалле
- •Равновесие дефектов в нестехиометрическом кристалле
- •Равновесие дефектов в нестехиометрическом кристалле
- •Равновесие дефектов в нестехиометрическом кристалле
- •Равновесие дефектов в нестехиометрическом кристалле
- •Равновесие дефектов в
- •Равновесие дефектов в
- •Диаграмма Броуэра
Равновесие дефектов в нестехиометрическом кристалле
Тепловое равновесие
Равновесие дефектов в нестехиометрическом кристалле
Тепловое разупорядочение
По Шоттки |
По Френкелю |
"0" VA VB |
"0" VA Ai |
K |
S |
V |
A |
V |
B |
x |
x |
K |
V |
A |
x |
|
x |
A |
|
|
|
VA |
VB |
|
F |
A i |
V |
A |
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
i |
Равновесие дефектов в нестехиометрическом кристалле
Тепловое равновесие Фазовые равновесия кристалла с
сосуществующей фазой («кристалл-пар», «кристалл-расплав»)
Равновесие дефектов в нестехиометрическом кристалле
Равновесие «кристалл – пар» |
|
|
||||
ABS ABV |
K AB pAB |
|
|
|||
ABS AV BV |
KP pA pB |
|
||||
AV VB |
KVB |
|
VB |
|
xVB |
|
pA |
pA |
|||||
|
|
|
|
|||
BV VA |
KVA |
|
VA |
|
xVA |
|
pB |
pB |
|||||
|
|
|
|
Равновесие дефектов в нестехиометрическом кристалле
Тепловое равновесие
Фазовые равновесия кристалла с сосуществующей фазой («кристалл-пар», «кристалл-расплав») Внутрикристаллические реакции дефектов
Равновесие дефектов в нестехиометрическом кристалле
Внутрикристаллические реакции дефектов (термическая ионизация)
VA VA ' h |
KVA |
' |
VA ' p |
|
||
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
VA |
|
VB VB e' |
K |
VB n |
|
|||
|
|
|||||
|
VB |
|
|
|
VB |
|
|
|
|
|
|
|
|
Ai Ai e' |
K A |
|
Ai n |
|
||
Ai |
|
|||||
|
i |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
xVA ' p xVA
xVA n xVB
xAi n xAi
Равновесие дефектов в нестехиометрическом кристалле
Тепловое равновесие
Фазовые равновесия кристалла с сосуществующей фазой («кристалл-пар», «кристалл-расплав»)
Внутрикристаллические реакции дефектов Равновесие электронного разупорядочения
Равновесие дефектов в нестехиометрическом кристалле
Равновесие электронного разупорядочения
"0" e' h Ki p n
"0" V |
A |
' V |
|
KS' VA ' VB |
xVA ' x |
|
|
|
B |
|
VB |
|
"0" V |
A |
' A |
KF' VA ' Ai xVA ' x |
A |
|
|
i |
|
|
||
|
|
|
|
i |
|
Равновесие дефектов в нестехиометрическом кристалле
Условие электронейтральности кристалла с разупорядоченностью
по Шоттки |
по Френкелю |
VA ;VB ;VA ';VB ;e';h VA ;VB ;VA '; Ai ;e';h
VA ' n VB p |
VA ' n Ai p |
Равновесие дефектов в нестехиометрическом кристалле
Разупорядоченность по Шоттки
VA ;VB ;VA ';VB ;e';h
AV VB |
KVB |
|
VB |
BV VA |
KVA |
|
VA |
|
|
||||||||
pA |
pB |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
VB n |
|
|
|
VA ' p |
VB VB |
e' |
KVB |
|
VA VA ' h |
|
KVA ' VA |
|
VB |
|