Производные трифторуксусной кислоты как нуклеофильные трифторметилирующие реагенты.

Уникальные свойства трифторметильной группы делают их пригодными заместителями для органических субстратов (фармацевтические и агрохимические препараты) [11]. В настоящее время известно несколько методов введения трифторметильной группы в органический субстрат, но введение группы как анионной частицы является одним из самых перспективных методов [12]. Из новых трифторметилирующих агентов полуацетали трифторацетоальдегида являются эффективными реагентами для не енолизирующихся карбонильных соединений [13]. А так как трифторуксусный альдегид получают восстановлением трифторуксусной кислоты экономически более выгодно для промышленности получать новые реагенты непосредственно из трифторуксусной кислоты.

Одним из методов получения трифторметильного аниона, является действие на этилтрифторацетат спиртового раствора этоксида натрия.

Вместо эфиров трифторуксусной кислоты можно использовать для генерирования трифторметильного аниона также вторичные ацетамиды, однако в этом случае требуется проведение реакции в ТГФ или ДМФ при использование в качестве катализатора третбутилата калия. В подобных условиях были изучены реакции некоторых сложных эфиров трифторуксусной кислоты. В качестве примера можно привести получение 1,1 дифенил 2,2,2-трифторэтанола из бензофенона в присутствие третбутилата калия, при этом донором трифторметильной группы выступал трифторацетат ментола. Остальные примеры представлены в таблице 4.

Таблица 4.

R	x	R1C(O)R2	Выход, %
Метил	1	бензофенон	42
Метил	2	бензофенон	77
ментил	2	бензофенон	61
Метил	2	бензальдегид	0

Таким образом, трифторацетаты терпеновых спиртов как следует из вышеприведенных литературных данных, получают как присоединением трифторуксусной кислоты к соответствующим терпеновым углеводородам, так и при действии на терпеновые спирты трифторуксусным ангидридом.

В качестве метода получения трифторацетатов терпеновых спиртов было выбрано присоединение трифторуксусной кислоты к соответствующим терпеновым углеводородам вследствие большей доступности последних, а также меньшей стоимости трифторуксусной кислоты по отношению к трифторуксусному ангидриду.

Литература:

1. Alan R., Baozhen Y., Guofang Q. Center for Heterocyclic Compounds // Department of Chemistry. – 1999 – No.1. P. 55-57.

2. Маркевич Р.М., Ламоткин А.И, Резников В.М // Химия древесины. - 1985- №2. - С. 103-105.

3. Маркевич Р.М., Ламоткин А.И, Резников В.М // Химия древесины. – 1985 - №3. – С. 106-108.

4. Маркевич Р.М., Ламоткин А.И, Резников В.М // Химия древесины. - 1985 - №5. - С. 96-101.

5. Breitmaier E., Jung G., Voelter W. Bayer E. // Tetrahedron. - 1970- Vol.26, No.8. P. 2053-2059.

6. Schneider H.-J., Jung G., Breitmaier E., Voelter W. // Tetrahedron. - 1970 - Vol.26, No.22. P. 5369-5376.

7. Marcio C.S. de Mattos, Ricardo B. Coelho, Antonio M. Sanseverino. Chemospecific Preparetion of Both Enantiomers of α-Terpinyl Trifluoroacetate // Synthetic Communications. – 2004 – Vol. 34, No.3. P. 541 – 545.

8. Yoshifumi Yuasa, Yoko Yuasa. A Practical Synthesis of d-α-Terpineol via Markovnikov Addition of d-Limonene Using Trifluoroacetic Acid // Organic Process Research and Development. – 2006 – No. 10. P. 1231 – 1232.

9. Breitmaier E., Jung G., Voelter W. Eine empfindliche neue methode zur undersuchung strukturverwandter terpenalkohole // Tetrahedron. – 1970 – Vol.26, No.8. P. 2053-2059.

10. Gream G.E., Wege D., Mular M. The Camphenehydro (Methylcamphenilyl) and Isobornyl (Bornil) Cations. I Generation of the Enantiomeric Cations by the π- and σ-Routes of Solvolysis // Organic Chemictry Departmen. – 1974 – Vol.27, P. 567-587.

11. Filler R., Kobayabashi Y., Yagulpolskii Y. Organofluorine Compounds in Medicinal Chemistry and Biomedical Applications // Elsevier: Amsterdam, 1993.

12. Prakash G., Yudin A., Chem. Rev. – 1997.

13. Billard T., Bruns S., Langories B. Org. Lett. – 2000.