2.3. Взаимодействие γ-терпинена с трифторуксусной кислотой
В отличие от α-терпинена γ-терпинен, обладающий двумя изолированными эндоциклическими связями, значительно менее реакционноспособен в реакциях с электрофильными реагентами. Эта особенность проявилась и в исследованой нами реакции γ-терпинена с трифторуксусной кислотой. Так, при проведении реакции в толуоле при температуре 30°С в соотношении исходных реагентов 1:1,2 в течение стандартного в наших исследованиях времени (40 минут), реакционная смесь содержит по данным ЯМР-спектроскопии приблизительно 70% исходного γ-терпинена. Это установлено путем сопоставления спектров ЯМР 1Н исходного γ-терпинена (рис.2.19.) со спектром полученной реакционной смеси (рис.2.20.), в которой присутствуют сигналы олефиновых протонов δ 5.43 м.д. и метильных групп γ-терпинена δ 1.67; 1.00 и 1.02 м.д. В реакционной смеси присутствуют значительные количества п-цимола (продукта диспропорционирования), что подтверждается сигналами ароматических протонов δ 7,11 м.д. и метильных протонов δ 2.31; 1.24; 1,. 2 м.д. Присутствуют также малоинтенсивные сигналы олефиновых протонов δ 5.52; 5.30; 5.25 м.д., которые относятся, вероятно, также к продуктам диспропорционирования – п-ментеновым.
Проведение реакции γ-терпинена с трифторуксусной кислотой в более жестких условиях (температура 110°С и при соотношении 1:2,5) γ-терпинен полностью превращается в ряд продуктов, о чем свидетельствует отсутствие сигналов в области олефиновых протонов δ 5.43 м.д.(рис.2.22.), основными образующимися веществами являются продукты диспропорционирования, например, п-цимол (δ 7.12 м.д. – ароматические протоны, δ 2.32, 1.26, 1.23 – метильные группы) и п-ментан (δ 0.85 – 0.92 м.д. – метильные группы). Среди продуктов присутствует также незначительное количество (не более 20%) трифторацетатов терпеновых спиртов не установленного строения, о чем свидетельствует присутствие в спектре ЯМР 19F несколько сигналов δ -74,55; -74,82; -75,03; -75,11 м.д. (рис.2.23).
Добавление серной кислоты в качестве катализатора к реакционной смеси, состоящей из γ-терпинена и трифторуксусной кислоты, и проведение взаимодействия при температуре 0°С также не приводит к получению трифторацетатов терпеновых спиртов, при этом наряду с диспропорционированием γ-терпинена в п-цимол и п-ментан образуется главным образом олигомерные и полимерные продукты. Об этом свидетельствует высокая вязкость реакционной смеси и уширенные сигналы в спектре ЯМР 1Н (рис.2.24.).