3.4. Взаимодействие α-пинена с трифторуксусной кислотой

3.4.1. Проведение реакции α-пинена с трифторуксусной кислотой при мольном соотношении 1:1

Пинен и трифторуксусную кислоту предварительно охлаждали до 0ºC. В трехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой поместили 7.03 г (0.051 моль) пинена. Затем при перемешивании и охлаждении к пинену медленно по каплям добавили 5.85 г (0.051 моль) трифторуксусной кислоты так, чтобы температура реакционной смеси не превышала +3ºC. При этом наблюдали изменение окраски реакционной смеси. Добавление трифторуксусной кислоты осуществляли в течение 30 минут. После добавления всего количества трифторуксусной кислоты реакционную смесь выдерживали в течение 12 часов при комнатной температуре, а затем анализировали с помощью методов ГЖХ и ЯМР ¹Н и ¹⁹F спектроскопии. Полученная реакционная смесь представляет собой подвижную жидкость темно-коричневого цвета. В спектре ЯМР ¹Н присутствуют следующие сигналы δ, м.д.: 4.84 т (H, CHO), 0.96 с (3H, CH₃CO), 0.85 с, 0.87 с (6H, (CH₃)₂C), характерные для изоборнилтрифторацетата; 5.36 т (H, CHO), 1.64 с (3H, CH₃CO), 1.52 с, 1.53 с (6H, (CH₃)₂C) В спектре ЯМР ¹⁹F присутствуют шесть сигналов с химическими сдвигами δ -74.51, -74.67, -74.96, -75.23, -75.26, -75.62 м.д. и относительной интенсивностью 1.0, 2.1, 1.5, 3.7, 2.3, 1.8 соответственно, два из которых были идентифицированы: δ_F -74.96 м.д., соответствующий изоборнилтрифторацетату, и δ_F -74.67 м.д., характерный для борнилтрифторацетата.

Данные ГЖХ анализа продукта реакции представлены в таблице 3.7.

Таблица 3.7.

№ П/Ш Время Высота Площадь Конц.

1 00:00:28 00:26:31 0,23738 6,55305 6,51273

2 00:00:11 00:28:56 0,04130 0,44809 0,44533

3 00:00:27 00:30:01 1,28378 35,15147 34,93518

4 00:00:23 00:30:25 0,99049 22,45770 22,31952

5 00:00:19 00:31:10 1,24114 23,32745 23,18392

6 00:00:10 00:31:36 0,70238 6,91952 6,87695

7 00:00:07 00:31:37 0,68281 5,06526 5,03410

8 00:00:14 00:33:00 0,04850 0,69657 0,69229

Изоборнилтрифторацетату соответствует пик, составляющий 5%, а борнилтрифторацетату соответствует пик, составляющий 6.9% от массы всех веществ.

3.4.2. Проведение реакции пинена с трифторуксусной кислотой при мольном соотношении 5:1

Пинен и трифторуксусную кислоту предварительно охлаждали до 0ºC. В трехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой поместили 25.00 г (0.18 моль) пинена. Затем при перемешивании и охлаждении к пинену медленно по каплям добавляли 4.20 г (0.036 моль) трифторуксусной кислоты так, чтобы температура реакционной смеси не превышала +3ºC. При этом наблюдали изменение окраски реакционной смеси. Добавление трифторуксусной кислоты осуществляли в течение 20 минут. После добавления всего количества трифторуксусной кислоты реакционную смесь выдерживали в течение 12 часов при комнатной температуре, а затем анализировали с помощью методов ГЖХ и ЯМР ¹Н и ¹⁹F спектроскопии. Полученная реакционная смесь представляет собой жидкость желтого цвета. В спектре ЯМР ¹Н присутствуют следующие сигналы, характерные для борнилтрифторацетата, δ, м.д.: 5.36 т (H, CHO), 1.64 с (3H, CH₃CO), 1.52 с, 1.53 с (6H, (CH₃)₂C). В спектре ЯМР ¹⁹F присутствует сигнал δ_F -74.67 м.д., характерный для борнилтрифторацетата, а также сигналы δ_F -74.50 и -75.21 м.д., которые не были идентифицированы.

Данные ГЖХ анализа продукта реакции представлены в таблице 3.8.

Таблица 3.8.

№ П/Ш Время Высота Площадь Конц.

1 00:00:24 00:26:53 0,20915 5,00910 2,32107

2 00:00:20 00:29:18 8,07351 163,53253 75,77608

3 00:00:05 00:29:57 0,48373 2,36225 1,09460

4 00:00:33 00:30:16 0,89704 29,39123 13,61902

5 00:00:22 00:31:15 0,59252 13,09852 6,06946

6 00:00:08 00:31:50 0,04561 0,36703 0,17007

7 00:00:28 00:32:59 0,07297 2,04957 0,94971

Борнилтрифторацетату соответствует пик, составляющий 0.2% от массы всех веществ.