79 Содержание

ВВЕДЕНИЕ……………………………………………………………………….4

Глава 1. Присоединение трифторуксусной кислоты к непредельным соединениям (литературный обзор)…………………….6

1. Основные направления реакции присоединения трифторуксусной

кислоты к алкенам и циклоалкенам………………………………………6

2. Присоединение трифторуксусной кислоты к терпеновым

соединениям……………………………………………………………….12

3. Присоединение трифторуксусной кислоты к алкенам при катализе переходными металлами…………………………………………………20

   1. Селективное присоединение трифторуксусной кислоты к алкенам по правилу Марковникова при катализе оксидом ванадия (V)…………20

   2. Катализируемые палладием реакции 1,4-ацетокситрифторацетоксили-рования и 1,4-алкокситрифторацетоксилирования циклических 1,3-диенов…………………………………………………………………24

   3. Присоединение трифторуксусной кислоты к пропилену против правила Марковникова, катализируемое трифторацетатом молибдена (II)……29

4. Реакционная способность алкенов при взаимодействии с трифторуксусной кислотой…………………………………………………………..30

Глава 2. Присоединение перфторкарбоновых кислот к циклогексену и его гомологам (обсуждение результатов)……...38

1. Взаимодействие циклогексена и п-ментенов с перфторалканкарбоновыми кислотами…………………………………………………………..38

   1. Реакции циклогексена с трифторуксусной кислотой…………………..38

   2. Взаимодействие циклопентадиена с трифторуксусной кислотой……..47

   3. Взаимодействие циклогексена с перфторнонановой кислотой………..50

   4. Взаимодействие 3- и 2-п-ментенов с трифторуксусной кислотой…….56

2. Взаимодействие циклогексена с фторбензойными кислотами………61

   1. Присоединение перфторбензойной кислоты к циклогексену…………61

   2. Присоединение 2,3,4,5-тетрафторбензойной кислоты к циклогексену………………………………………………………………64

Глава 3. Экспериментальная часть………………………………..68

1. Исходные вещества……………………………………………………….68

2. Получение исходных соединений……………………………………….69

   1. Получение циклопентадиена…………………………………………….69

   2. Получение (R)-п-ментена-3………………………………………………69

3. Взаимодействие циклогексена и п-ментенов с перфторалканкарбоновыми кислотами…………………………………………………………..70

   1. Взаимодействие циклогексена с трифторуксусной кислотой при 20ºС………………………………………………………………………...70

   2. Взаимодействие циклогексена с трифторуксусной кислотой при кипячении………………………………………………………………….70

   3. Взаимодействие циклогексена с трифторуксусной кислотой в присутствии серной кислоты…………………………………………….71

   4. Определение термической устойчивости циклогексилтрифторацетата…………………………………………………………………………...71

   5. Взаимодействие циклопентадиена с трифторуксусной кислотой…….72

   6. Взаимодействие циклогексена с перфтороктановой кислотой в присутствии серной кислоты………………………………………………...72

   7. Взаимодействие 3- и 2-п-ментенов с трифторуксусной кислотой в присутствии серной кислоты…………………………………………….73

4. Взаимодействие циклогексена с фторбензойными кислотами………..74

   1. Взаимодействие циклогексена с перфторбензойной кислотой в присутствии каталитического количества серной кислоты……………74

   2. Взаимодействие циклогексена с перфторбензойной кислотой в присутствии эквимолярного количества серной кислоты……………..74

   3. Взаимодействие циклогексена с 2,3,4,5-тетрафторбензойной кислотой при нагревании в присутствие серной кислоты………………………...75

5. Спектральные исследования……………………………………………..76

ВЫВОДЫ………………………………………………………………………..77

ЛИТЕРАТУРА………………………………………………………………….79