Глава 3 экспериментальная часть

3.1. Исходные вещества

Толуол (ГОСТ 5789 – 78) «Экос – 1» ч.д.а.

Бензол (ГОСТ 5955-75) «Вектон» ХЧ.

Серная кислота (ГОСТ 4204-77) «Химаналит реактив» ч.д.а.

Диэтиловый эфир (ТУ 2600-001-43852015-05) «Вектон» ч.д.а.

Гексан (ТУ 6-09-3375-78) «Вектон» Ч.

Хлороформ (ТУ 2631-066-44493179-01) «Вектон» ХЧ.

Четыреххлористый углерод (ГОСТ 5203 – 79) «Вектон» ч.д.а. Перед использованием сушили над хлоридом кальция и перегоняли.

Ацетонитрил (ТУ 6-09-34-34-87) «Вектон» Ч. Перед использованием сушили над Р₂О₅ и перегоняли над ним же.

Петролейный эфир (ТУ 6-02-1244-83) «Вектон», т. кип. 40-70⁰С.

NaНСО₃ (ГОСТ 2156-76).

Едкий натр (ГОСТ 4328-77) ч.д.а.

Трифенилфосфин (ТУ 6-09-11-1670-82) «Вектон» Ч.

Оксид фосфора (V) «РУСХИМ».

Дициклопентадиен «Вектон» ИМП, степень чистоты 85%.

Циклопентадиен получен генерированием из дициклопентадиена производства ЗАО «Вектон» путем перегонки при 160-170˚С.

Циклогексен ACROS ORGANICS, степень чистоты 99%.

(-)-п-Ментол (природный, натуральный) (ОАО «Невская косметика»), т.пл. 41-44⁰С.

Трифторуксусная кислота ACROS 13972 «Вектон», степень чистоты 99%.

2,3,4,5-Тетрафторбензойная кислота (Фирма P&M), степень чистоты 99%; т.пл. 85-87⁰С.

Перфторбензойная кислота (Фирма P&M), степень чистоты 99%; т.пл. 102-103⁰С.

Перфтороктановая кислота (Фирма “P&M”), степень чистоты 99%.

3. 2. Получение исходных соединений

3.2.1. Получение циклопентадиена

Циклопентадиен, т. кип. 40˚С, получали нагреванием продажного 85%-го дициклопентадиена в колбе с небольшой колонкой [72]. Перегнанный циклопентадиен собирали в приемник, охлаждаемый льдом с солью и хранили при -15ºС (в морозильнике) до употребления.

3.2.2. Получение (r)-пара-ментена-3

В двугорлую колбу, снабженную капельной воронкой и обратным холодильником, загрузили 21.0 г (0.08 моль) трифенилфосфина, а также раствор 12.5 г (0.07 моль) ментола в 100 мл сухого ацетонитрила, добавили кипелки, смесь довели до кипения на масляной бане и прилили по каплям 12.5 г (0.08 моля) свежеперегнанного тетрахлорметана. Полученную смесь кипятили в течение 40 часов до прекращения выделения HCl. Затем смесь, которая приобрела темно-желтый цвет, охладили до комнатной температуры. Растворитель отогнали при атмосферном с дефлегматором. Оставшаяся в кубе реакционная смесь коричневого цвета после прекращения нагрева быстро закристаллизовывалась. Продукт экстрагировали смесью 50 мл гексана и 50 мл CCl₄, осадок отфильтровали, растворители отогнали на роторном испарителе. Остаток (6.1 г) разгоняли в вакууме водоструйного насоса. Получили две фракции: первая – т. кип. 54-56ºС (10 мм рт.ст.), 0.57 г, вторая – т.кип. 80-90ºС (10 мм рт.ст.), 1.82 г. Фракция с т. кип. 54-56ºС (10 мм рт.ст.), n_D²⁰ 1.4535, бесцветная жидкость представляет собой смесь 3- и 2-п-ментенов. Спектр ЯМР ¹Н (CDCl₃, δ, м.д.): 0.87, 0.89, 0.95, 0.99, 1.0 (СН₃); 1.10-1.30, 1.55-2.35 (СН₂, СН); 5.37, 5.53 (СН=).

3.3. Взаимодействие циклогексена и п-ментенов с перфторалканкарбоновыми кислотами