ж) Карбоксилирование фенолов – реакция Кольбе-Шмидта
Реакция представляет собой способ получения гидроксизамещенных ароматических к-т.
В р-цию вступают феноляты щелочных металлов
O Na
|
OH |
+ CO2 |
t,P |
COO Na |
|
|
+ п-изомер |
|
соль салициловой |
|
кислоты |
з) Гидроксиметилирование
Осуществляется в кислой или щелочной среде взаимодействием фенолов с альдегидами или кетонами
OH |
|
OH |
O |
H |
CH2OH |
+ 2 H C |
|
|
H |
|
|
формальдегид |
|
|
|
|
CH2OH |
|
|
2,4-дигидрокси- |
|
|
метилфенол |
электрофильной частицей является гидроксиметилкатион
H C |
O |
H |
OH |
|
|||
|
H |
C |
|
|
H |
||
|
|
H |
|
|
|
|
Гидроксиметилфенолы сами могут выступать в качестве алкилирующих агентов, что приводит к конденсации молекул фенола и гидроксиметилфенола
OH OH
|
H |
+ |
- HOH |
|
CH2OH
HO |
H2 |
OH |
C |
В более жестких условиях фенол и формальдегид образуют фенолоформальдегидные смолы
OH |
OH |
OH |
новолак
регулярная цепь
резол и др.
OH |
OH |
HO
нерегулярная цепь
При отверждении смолы происходит образование дополнительных сшивок между ароматическими фрагментами и образуется сетчатый полимер, имеющий пространственно-сшитую форму
OH |
OH |
OH |
|
резит |
OH |
OH |
O
и) Формилирование (р-ция Реймера- Тимана)
Осуществляется при обработке фенола хлороформом в щелочной среде. Вначале в результате электрофильного замещения ообразуется 2-гидроксибензилиденхлорид, который затем гидролизуется с образованием альдегида.
OH |
OH |
OH |
CHCl3, H2O, OH |
CHCl2 |
CHO |
|
H2O, OH |
|
Гидрирование фенола
Осуществляется водородом в присутствии катализаторов. Широко используется для получения циклогексанона, идущего на производство капрона
OH |
OH |
|
|
|
2H2/Ni |
O |
|
|
OH |
|||
|
|
|
H2/Ni |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
циклогексанон циклогексанол
Важнейшие представители спиртов и фенолов
Метанол - древесный спирт –
Растворитель, в орг.синтезе Этанол – древнейший м-д получения –
сбраживание сахаров.
Использование – растворитель, для изготовления косметических продуктов, медикаментов, в синтезе бутадиена и т.д.
Аллиловый спирт– в пр-ве глицерина
Бензиловый спирт – в парфюмерии и лакокрасочной пром-сти.
Циклогексанол - растворитель, - в пр- ве адипиновой к-ты, циклогексанона,
ε-капролактама.