Свойства ацильных производных
•Ацильные производные МС, являясь
сложными эфирами, гидролизуются как в кислой, так и в щелочной среде.
CH2OAc |
|
O |
OAc H2O |
OAc |
AcO 
OAc
1,2,3,4,6-пента-О-ацетил-D-глюкоза (пентаацетилглюкоза)
H+ |
+ 5AcOH |
CH2OH |
O
OH 
OH
OH 
OH OH + 5AcO
D-ãëþ êî ï èðàí î çà
Нитраты МС можно получить действием безводной азотной кислоты в уксусном ангидриде. Образующиеся при этом полные нитраты моноз взрывоопасны.
Нитраты частично замещенных моноз могут быть получены д-ем оксида азота или безводной HNO3 в хлороформе.
CH2OH |
|
CH2ONO2 |
|
|
O |
HNO3 |
|
O |
|
OH |
ONO2 |
|
||
OH |
|
ONO |
||
OH |
(CH3CO)2O |
|
|
2 |
ONO2 |
|
|
||
OH |
|
ONO2 |
|
|
D-глюкопираноза |
|
|
|
|
|
1,2,3,4,6-пентанитрат |
|||
D-глюкопиранозы
Сульфаты МС представляют определенный интерес как мономерные единицы широко распространенных в природе сульфатов ПС, имеющих важное биологическое значение.
Сульфаты моноз получают обычно д-ем пиридинсульфотриоксида (ПСТО) в пиридине или ДМФА. В первую очередь при этом образуются сульфаты по перв. спиртовой гр.
CH2OHO
OH 
OH OH 
OH
D-глюкопираноза
|
CH2OSO3H |
|
ПСТО |
OH |
O |
|
OH |
|
пиридин OH |
OH |
|
|
6-сульфат |
|
|
D-глюкопиранозы |
|
Пример
Напишите уравнения реакций моносахарида D-галактоза со след.
реагентами, назовите продукты.
1)Cu(OH)2, ΘOH, toC;
2) HNO3, (CH3CO)2O(нитрование);
H |
O |
|
HO |
O |
|
C |
|
|
C |
H |
OH Cu(OH)2,OH, t |
H |
OH |
|
HO |
H |
|
HO |
H + Cu2O |
HO |
H |
|
HO |
H |
H |
OH |
|
H |
OH |
|
CH2OH |
|
|
CH2OH |
D-галактоза |
D-галактоновая кислота |
|||
CH2OH |
|
|
CH2ONO2 |
||
OH |
O |
HNO3 |
ONO2 |
O |
|
ONO2 |
|||||
OH |
OH |
(CH3COO)2O |
ONO2 |
||
|
|
||||
|
OH |
|
|
ONO2 |
|
|
|
1,2,3,4,6-пентанитрат |
|||
D-галактопираноза |
|
||||
|
D-галактопиранозы |
||||
Важнейшие представители
•См. учеб.
•О-гликозиды – кониферин и сирингин являются предшественниками одного из полимерных компонентов древесины - лигнина.
H3CO