•Эти р-ции используются для качественного обнаружения альдоз и кетоз.
•Реактив Фелинга нашел применение и для количественного
определения восстанавливающих сахаров (метод Бертрана).
•Осторожное окисление бромной водой приводит к образованию альдоновых кислот
HO
|
|
C |
|
|
|
|
|
|
|||
H |
|
|
|
|
OH |
|
|
|
CH2OH |
||
|
|
|
|
|
|
||||||
HO |
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
OH |
|||||
H |
|
|
|
|
OH |
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
H |
|
|
|
|
OH |
|
|
OH |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH2OH |
|
|
|
|
|
|
||||
D-глюкоза
CH2OHO
OH 
O
OH 
OH
D-глюконо- -лактон
H,OH Br2/H2O
Br
HO O
C
HOH
H2O |
HO |
|
|
H |
|
|
|
||||
H |
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|||
|
H |
|
|
|
OH |
|
|
|
|
||
|
|
|
CH2OH |
||
D-глюконовая кислота
б) Сильные окислители:
1) разб. HNO3; При таком окислении образуются гликаровые (альдаровые, сахарные) кислоты - одновременно окисляются альдегидная и первичноспиртовая гр.
H |
|
O |
|
HO |
|
O |
||||||||
|
|
|
C |
HNO3 |
|
|
|
C |
||||||
H |
|
|
|
|
|
OH |
H |
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
разб. |
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
HO |
|
|
|
|
H |
HO |
|
|
|
|
H |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
H |
|
|
|
|
OH |
|
H |
|
|
|
|
OH |
||
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
H |
|
|
|
|
OH |
|
H |
|
|
|
|
OH |
||
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH2OH |
|
HO |
C |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|||
D-глюкоза |
D-глюкаровая кислота |
Реакции с нуклеофильными реагентами
Гидроцианирование
Эту реакцию в химии углеводов используют для увеличения
C-цепи МС.
H |
|
O |
|
||||
|
|
|
C |
|
|||
HO |
|
|
|
|
H |
HCN |
|
|
|
|
|
||||
H |
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|||
H |
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH2OH |
|
|||
D-арабиноза
|
|
CN |
|
|
|
|
CN |
|
||||
|
|
|
HO |
* |
|
|
H |
|||||
H |
* |
|
|
OH |
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|||||||||
HO |
|
|
|
|
H |
+ |
HO |
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||
H |
|
|
|
|
OH |
H |
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
H |
|
|
|
|
OH |
|
H |
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH2OH |
|||
|
CH OH |
|
|
|
||||||||
|
|
|
2 |
|
D-маннонитрил |
|||||||
D-глюконитрил |
||||||||||||
диастереоизомерные нитрилы 
H2O,H+
COOH H * OH
HO H
+
H OH
H OH
CH2OH D-глюконовая
кислота
COOH
HO * H
HO H
H OH
H OH
CH2OH
D-манноновая кислота
•Реакции с азотистыми основаниями
•а) Реакция с гидроксиламином –
используется для установления строения МС и для перехода от высших сахаров к низшим
H |
|
O |
|
|
|
H |
|
NOH |
||||||||
|
|
|
C |
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
C |
|||||||
H |
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
OH |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
HO |
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
NH2OH HO |
|
|
|
|
H |
|||||||
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
OH |
_H |
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
H |
|
|
|
|
|
OH |
2 |
|
|
H |
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
OH |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH2OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH2OH |
||||||
D- глюкоза |
|
|
оксим D-глюкозы |
|||||||||||||
•б) Реакция с фенилгидразином
•В мягких условиях МС образуют фенилгидразоны
•При нагревании МС с избытком фенилгидразина образуются фенилозазоны
HO
|
|
C |
|
|
|
|
CH |
|
|
|
N |
|
|
NHC6H5 |
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
H |
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
C6H5NHNH2 |
H |
|
|
|
|
|
OH |
|
C H |
NHNH |
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
HO |
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
6 5 |
|
2 |
|
|
||||
|
|
|
|
|
HO |
|
|
|
H |
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
_ NH |
|
_ NH C H |
|
||||||||
H |
|
|
|
|
OH |
|
H |
|
|
|
|
|
OH |
3, |
2 |
6 |
5 |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
H |
|
|
|
|
OH |
|
H |
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
CH2OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
CH2OH |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
D- Glc |
|
фенилгидразон |
|
|
|
|
|||||||||||||
D-Glc
CH
N
C
O HO H
H OH H OH CH2OH
NHC6H5 |
|
CH |
|
|
N |
|
|
NHC6H5 |
|||
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|||||||||
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
C |
|
|
N |
|
NHC6H5 |
|||||
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|||||||||
C H NHNH |
HO |
|
|
H |
|||
|
|
||||||
6 |
5 |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
OH |
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
H |
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
||
CH2OH
фенилозазон
D-Glc, D-Man, D-Fru
• Эпимеры (глюкоза, манноза,
фруктоза) дают один и тот же арилозазон, т.к. при его образовании затрагиваются только атомы С1 и С2.