- •В.Б. Кульметьева, С.Е. Порозова
- •Керамические материалы: получение, свойства, применение
- •1. ВВЕДЕНИЕ
- •1.1. История, современное состояние и перспективы развития производства керамических материалов
- •1.3. Классификация керамических материалов
- •Список литературы
- •Список литературы
- •Использованная литература
- •Дополнительная литература
- •3. ИСХОДНЫЕ КОМПОНЕНТЫ
- •3.1. Оксидные системы
- •3.2. Бескислородные тугоплавкие соединения и сиалоны
- •Список литературы
- •Использованная литература
- •Дополнительная литература
- •4.1. Керамика на основе оксида алюминия
- •4.5. Другие виды керамик конструкционного назначения
- •4.6. Перспективы и области применения конструкционной керамики
- •Список литературы
- •Использованная литература
- •Дополнительная литература
- •5. КЕРАМИКА ФУНКЦИОНАЛЬНОГО НАЗНАЧЕНИЯ
- •Дополнительная литература
- •Керамические материалы: получение, свойства, применение
Развитие производства технической керамики во многом определяется достижениями технологий синтеза исходных по рошков, в том числе чистых с размерами зерен менее 1 мкм. Наиболее широко используются оксид алюминия и титанаты, занимая в общем объеме рынка 55...59 %. В то же время, не смотря на уникальные свойства нитридкремниевой керамики, ее рынок достаточно ограничен и составляет не более 300 т в год. Сравнительная характеристика объема продаж керамических материалов приведена в табл. 1.2.
Т а б л и ц а 1.2
Объем продаж различных керамических материалов
№
Материал
п/п 1 Оксид алюминия
2Оксид кремния
3Кордиерит
4Ферриты
5Карбид кремния
6Нитрид кремния
7Титанаты
8Диоксид циркония 9 Остальные
Объем продаж, % от всего рынка
ОО |
1 |
1...2
3...4
8...9
6...7
1...2
20...21
6...8
15...16
Главная причина сложившейся ситуации - медленный воз врат вложенных капиталов из-за более дорогого производствен ного оборудования, нежели для оксидной керамики. Трудности также связаны с отсутствием дешевого производства высокока чественного исходного продукта. Например, успешный уровень роста микроволновой керамики заключается именно в том, что исходным материалом для нее являются традиционные оксид ные порошки, а сфера применения ее очень широка.
1.3. Классификация керамических материалов
Количество керамических материалов очень велико и раз нообразно по составу, структуре, свойствам и областям приме нения. Единой общепринятой классификации, охватывающей все многочисленные виды керамики, нет.
Техническая керамика (рис. 1.2) занимает особое место среди керамических материалов, под которыми понимают все материалы на основе неорганических неметаллических соединений, изготов ленных под воздействием тепла. Термин «техническая керамика» объединяет широкий спектр керамических материалов функцио нального и конструкционного назначения с заданными механиче скими, трибологическими, диэлектрическими, теплофизическими, оптическими и другими свойствами. Общим для всех видов техни ческой керамики (табл. 1.3) является базирование процессов изго товления на тонкой химической технологии, включая процессы синтеза сырья высокой чистоты, формирования структуры, нетра диционной для обычной керамической технологии, процессы фор мования и консолидации порошков.
Рис. 1.2. Классификация технической керамики
По составу керамические материалы делят: а) на кислород ную керамику: оксиды алюминия А120 3, циркония Zr02, иттрия Y20 3, магния MgO, кремния Si02, титана ТЮ2 и другие; б) бес кислородную керамику: карбиды кремния SiC, титана TiC, нит риды кремния Si3N4, алюминия A1N, бора BN, титана TiN и дру гие; в) смешанную: сиалоны, представляющие собой сложные фазы Si^AljOjNs-.,, которые можно рассматривать как алюмо силикаты, в которых кислород частично замещен азотом, оксинитрид кремния Si2ON2, оксинитрид алюминия A10N.
По структуре керамику можно подразделить: а) на кри сталлическую, которая характеризуется упаковкой образующих ее атомов в один из видов кристаллической решетки (шпинели,
перовскиты, гранаты); б) аморфную (стекла), которая характе ризуется ближним порядком; в) композиты, которые состоят из отдельных (разнородных) фаз, отличающихся составом, струк турой и свойствами.
Также техническую керамику можно классифицировать по области применения на керамику для машиностроения, метал лообработки, электроники и радиотехники, вакуумной техники, ядерной энергетики, медицины и т.д. Область применения кера мики является дополнительным признаком, так как одна и та же по своему составу керамика может быть предназначена для раз ных условий эксплуатации, то есть по признаку применения от носиться одновременно к разным видам.
Материалы с электрическими функциями. Говоря об элек трических функциях, имеют в виду проводимость, обусловленную только движением электронов и обнаруживаемую, когда вещество находится в контакте с другими электронными проводниками.
Т а б л и ц а 1.3
Основные виды технической керамики и области их применения
Вид керамики Электротехни ческая
Определяющие свойства Области применения Высокое электросопротивление, Электроизоляторы, корпусы
низкая диэлектрическая |
прони и подложки интегральных |
цаемость |
схем |
Сегнетоэлектрические свойства, Высокоемкостные конденсато
высокая диэлектрическая |
про ры, запоминающие устройства |
|
ницаемость |
|
|
Пьезосвойства |
Пьезоэлементы, |
фильтры, |
|
транзисторы, ультразвуковые |
|
Электронное излучение |
устройства |
|
Электронные |
микроскопы, |
|
|
горячие катоды |
|
Полупроводниковые |
Варисторы, |
анализаторы |
и сенсорные свойства |
влажности, термисторы, теп |
|
Ионная проводимость |
ловые элементы |
|
Твердые электролиты, на- |
||
|
трий-серные аккумуляторы, |
|
|
анализаторы среды в печах |
О к о н ч а н и е т а б л . 1. 3
Вид керамики |
Определяющие свойства |
Области применения |
|
||||
Оптическая |
Высокое светопропускание |
Оболочки галогенных и |
на |
||||
|
в видимой и ИК-областях |
триевых ламп, окна ядерных |
|||||
|
|
|
реакторов и др. |
|
|
|
|
|
Флуоресценция |
Компоненты цветных телеви |
|||||
|
|
|
зионных трубок |
|
|
|
|
|
Поляризация |
Фотоэлектрические |
преобра |
||||
|
|
|
зователи |
|
|
|
|
Магнитная |
Магнитная |
восприимчивость, Магниты для бытовой техни |
|||||
|
магнитная |
проницаемость, |
ко ки, сердечники |
трансформа |
|||
|
эрцитивная сила |
торов и катушек и др. |
|
||||
Проводящая |
Электрическая проводимость |
Электроды, |
нагреватели |
для |
|||
|
|
|
электрических печей |
|
|||
Сверх |
Сверхпроводимость |
Сверхпроводящие элементы |
|||||
проводящая |
|
|
|
|
|
|
|
Конструкци |
Высокая прочность |
Металлорежущие |
станки и |
||||
онная |
|
|
инструменты |
|
|
|
|
|
Стойкость к истиранию |
Волоки, фильеры, |
нитеводи- |
||||
|
|
|
тели |
|
|
|
|
|
Высокая твердость |
Абразивные |
материалы |
и |
|||
|
|
|
инструменты |
|
|
|
|
|
Низкий коэффициент трения |
Детали |
подшипников |
||||
|
|
|
скольжения, |
|
|
|
|
|
|
|
высокотемпературная смазка |
||||
|
Высокое отношение |
Детали двигателей, в том числе |
|||||
|
прочности к плотности |
для летательных аппаратов |
|
||||
|
Высокая ударная вязкость |
Материалы для брони |
|
||||
|
Коррозионная стойкость |
Детали химических аппара |
|||||
Химическая |
|
|
тов и ядерно-энергетических |
||||
|
|
|
установок |
|
|
|
|
|
Каталитическая активность |
Катализаторы |
и |
носители |
|||
|
|
|
катализаторов |
|
|
|
|
|
Химическая инертность |
Устройства |
для |
биохимиче |
|||
Биологическая |
|
|
ских процессов, носители для |
||||
|
|
|
связывания энзимов |
|
|||
|
Костная совместимость |
Искусственные суставы, зуб |
|||||
|
|
|
ные протезы |
|
|
|
Большое распространение получила пьезокерамика, то есть керамика, способная поляризоваться при упругой деформации, наоборот, деформироваться под воздействием внешнего элек трического поля. Пьезокерамические материалы, как правило, представляют собой неорганические диэлектрики с высокой ди
электрической проницаемостью, зависящей от напряженности электрического поля. Среди них хорошо известна керамика на основе системы PbZr03-PbTi03.
Помимо высокой технологичности этой керамики ее отли чают высокие значения температуры Кюри (300...400 °С), а также хорошая поляризуемость. Пьезоматериалы нашли ши рокое применение в качестве электромеханических и электро акустических преобразователей.
Перспективной разновидностью керамики с диэлектриче скими свойствами являются керамические электролиты, то есть материалы с высокой ионной подвижностью и, соответственно, ионной проводимостью.
Керамика широко используется как полупроводниковый материал специального назначения. Например, терморезисторы и варисторы, изменяющие электросопротивление под действием соответственно температуры и приложенного напряжения. Ос новная область применения терморезисторов - термочувстви тельные датчики, способные изменять электросопротивление на несколько порядков при повышении температуры на 100 °С. Они находят широкое применение в электронных приборах, системах противопожарного оповещения, дистанционного из мерения и регулирования температуры. Варисторы используют как элементы устройств для защиты систем переменного тока от импульсных перенапряжений, в стабилизаторах напряжений и регуляторов токов низкой частоты.
Важнейшим для электронной техники керамическим диэлек триком является оксид алюминия, который доминирует на миро вом рынке. Основная область его применения - производство под ложек интегральных схем. В отличие от пластмасс и фарфора, ис пользуемых для тех же целей, алюмооксидная керамика характе ризуется уникальным сочетанием высокого электросопротивления и теплопроводности. Другая важная область применения оксида алюминия - изготовление подложек для корпусов чипов.
Керамические материалы с магнитными функциями.
Среди множества магнитных материалов, применяемых в тех нике, особое место занимают ферриты, основным компонентом
которых является оксид железа. В промышленности ферриты начали использоваться около полувека назад; они были разрабо таны как альтернатива металлическим магнитам для снижения потерь энергии на перемагничивание. Такая замена возможна благодаря высокому электрическому сопротивлению керамики (примерно на 8 порядков). В состав индивидуальных ферритов могут входить оксиды многих металлов. Еще шире спектр фер ритообразующих элементов.
Керамические материалы с оптическими функциями.
Множество материалов с оптическими функциями включает в себя оптически прозрачную керамику, керамику с люминес центными и электрохромными свойствами, а также светочувст вительные керамические материалы. Первые сообщения о соз дании прозрачного керамического материала на основе оксида алюминия (Lucalox) появились более 30 лет назад. В настоящее время известно несколько десятков видов прозрачных керамик
на основе индивидуальных |
оксидов, их |
соединений друг |
с другом, а также бескислородных соединений. |
||
Для применения в различных областях техники перспективной |
||
оказалась керамика на основе |
оксида иттрия, |
высокопрозрачная |
в видимой и инфракрасной областях спектра. Поскольку материалы на основе прозрачного оксида иттрия, легированного ионами редко земельных элементов (тербием, неодимом, эрбием, самарием), по интенсивности и количеству поглощения приближаются к соответ ствующим монокристаллам, появилась возможность использовать их для создания оптического квантового генератора. Большие наде жды связывают с использованием светочувствительной керамики для создания различных типов преобразователей энергии.
Керамические материалы с химическими функциями.
Химическая специфика керамики нередко проявляется в изме нении физических свойств. Например, хемосорбция различных газов на поверхности керамики сопровождается пропорцио нальным изменением ее электропроводности, что позволяет оп ределить концентрацию тех или иных компонентов газовой сме си. На этом принципе основано действие большого числа соз данных в последнее время газовых сенсоров.
Другая область применения керамики, основанная на ее хими ческой специфике, связана с развитием мембранной технологии. Мембраны позволяют избирательно выделять и концентрировать разнообразные вещества. Еще недавно их изготавливали из не стойких полимеров, которые неспособны противостоять экстре мальным температурным и химическим воздействиям. Переход к керамическим мембранам позволит значительно расширить об ласти их применения с одновременным снижением энергозатрат.
Керамические материалы для ядерной энергетики. Мате риалы для ядерной энергетики должны обеспечивать нормальное функционирование и защиту ядерных реакторов различных типов, среди них видное место занимает керамика. В ядерных энергетиче ских установках керамика используется в качестве теплоизоляции (А120 3, Si02), ядерного топлива (ТЮ2, Ри02), материалов регули рующих узлов (В4С, Sm20 3), замедляющих и отражающих мате риалов (Be02, ZrO2, Ве2С), материалов нейтронной защиты (В4С,НЮ3, Sm20 3), электроизоляции в активной зоне (А120 3, MgO), оболочек тепловыделяющих элементов (Si02, Si3N4) и т.д.
В термоядерной энергетике керамика широко используется для тепловой и электрической изоляции первой стенки плазмен ной камеры (Si02, Si3N4), ограничения плазмы (SiC, А120 3, В4С), для нейтронной защиты (бланкеты из LiA102, Li2S i03, Li20), в качестве материала для окон разночастотного нагрева плазмы (А120 3, Ве02) и т.д.
Конструкционная керамика. Одним из важнейших науч ных и технических достижений XX в. является превращение керамики в конструкционный материал наряду с металлами и полимерами. Интерес к керамике как конструкционному мате риалу обусловлен исключительным комплексом свойств: высо кая температура плавления, твердость, износостойкость, хими ческая инертность и другие. Но главный недостаток керамики как конструкционного материала - отсутствие пластичности, хрупкость, низкие значения вязкости и энергии разрушения - сдерживает ее широкое внедрение.
Важнейшим в области материаловедения керамики явилось открытие эффекта трансформационного упрочнения в керамике на основе диоксида циркония, что позволило создать материалы