Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Керамические материалы получение свойства применение..pdf
Скачиваний:
42
Добавлен:
15.11.2022
Размер:
11.4 Mб
Скачать

Развитие производства технической керамики во многом определяется достижениями технологий синтеза исходных по­ рошков, в том числе чистых с размерами зерен менее 1 мкм. Наиболее широко используются оксид алюминия и титанаты, занимая в общем объеме рынка 55...59 %. В то же время, не­ смотря на уникальные свойства нитридкремниевой керамики, ее рынок достаточно ограничен и составляет не более 300 т в год. Сравнительная характеристика объема продаж керамических материалов приведена в табл. 1.2.

Т а б л и ц а 1.2

Объем продаж различных керамических материалов

Материал

п/п 1 Оксид алюминия

2Оксид кремния

3Кордиерит

4Ферриты

5Карбид кремния

6Нитрид кремния

7Титанаты

8Диоксид циркония 9 Остальные

Объем продаж, % от всего рынка

ОО

1

1...2

3...4

8...9

6...7

1...2

20...21

6...8

15...16

Главная причина сложившейся ситуации - медленный воз­ врат вложенных капиталов из-за более дорогого производствен­ ного оборудования, нежели для оксидной керамики. Трудности также связаны с отсутствием дешевого производства высокока­ чественного исходного продукта. Например, успешный уровень роста микроволновой керамики заключается именно в том, что исходным материалом для нее являются традиционные оксид­ ные порошки, а сфера применения ее очень широка.

1.3. Классификация керамических материалов

Количество керамических материалов очень велико и раз­ нообразно по составу, структуре, свойствам и областям приме­ нения. Единой общепринятой классификации, охватывающей все многочисленные виды керамики, нет.

Техническая керамика (рис. 1.2) занимает особое место среди керамических материалов, под которыми понимают все материалы на основе неорганических неметаллических соединений, изготов­ ленных под воздействием тепла. Термин «техническая керамика» объединяет широкий спектр керамических материалов функцио­ нального и конструкционного назначения с заданными механиче­ скими, трибологическими, диэлектрическими, теплофизическими, оптическими и другими свойствами. Общим для всех видов техни­ ческой керамики (табл. 1.3) является базирование процессов изго­ товления на тонкой химической технологии, включая процессы синтеза сырья высокой чистоты, формирования структуры, нетра­ диционной для обычной керамической технологии, процессы фор­ мования и консолидации порошков.

Рис. 1.2. Классификация технической керамики

По составу керамические материалы делят: а) на кислород­ ную керамику: оксиды алюминия А120 3, циркония Zr02, иттрия Y20 3, магния MgO, кремния Si02, титана ТЮ2 и другие; б) бес­ кислородную керамику: карбиды кремния SiC, титана TiC, нит­ риды кремния Si3N4, алюминия A1N, бора BN, титана TiN и дру­ гие; в) смешанную: сиалоны, представляющие собой сложные фазы Si^AljOjNs-.,, которые можно рассматривать как алюмо­ силикаты, в которых кислород частично замещен азотом, оксинитрид кремния Si2ON2, оксинитрид алюминия A10N.

По структуре керамику можно подразделить: а) на кри­ сталлическую, которая характеризуется упаковкой образующих ее атомов в один из видов кристаллической решетки (шпинели,

перовскиты, гранаты); б) аморфную (стекла), которая характе­ ризуется ближним порядком; в) композиты, которые состоят из отдельных (разнородных) фаз, отличающихся составом, струк­ турой и свойствами.

Также техническую керамику можно классифицировать по области применения на керамику для машиностроения, метал­ лообработки, электроники и радиотехники, вакуумной техники, ядерной энергетики, медицины и т.д. Область применения кера­ мики является дополнительным признаком, так как одна и та же по своему составу керамика может быть предназначена для раз­ ных условий эксплуатации, то есть по признаку применения от­ носиться одновременно к разным видам.

Материалы с электрическими функциями. Говоря об элек­ трических функциях, имеют в виду проводимость, обусловленную только движением электронов и обнаруживаемую, когда вещество находится в контакте с другими электронными проводниками.

Т а б л и ц а 1.3

Основные виды технической керамики и области их применения

Вид керамики Электротехни­ ческая

Определяющие свойства Области применения Высокое электросопротивление, Электроизоляторы, корпусы

низкая диэлектрическая

прони­ и подложки интегральных

цаемость

схем

Сегнетоэлектрические свойства, Высокоемкостные конденсато­

высокая диэлектрическая

про­ ры, запоминающие устройства

ницаемость

 

 

Пьезосвойства

Пьезоэлементы,

фильтры,

 

транзисторы, ультразвуковые

Электронное излучение

устройства

 

Электронные

микроскопы,

 

горячие катоды

 

Полупроводниковые

Варисторы,

анализаторы

и сенсорные свойства

влажности, термисторы, теп­

Ионная проводимость

ловые элементы

 

Твердые электролиты, на-

 

трий-серные аккумуляторы,

 

анализаторы среды в печах

О к о н ч а н и е т а б л . 1. 3

Вид керамики

Определяющие свойства

Области применения

 

Оптическая

Высокое светопропускание

Оболочки галогенных и

на­

 

в видимой и ИК-областях

триевых ламп, окна ядерных

 

 

 

реакторов и др.

 

 

 

 

Флуоресценция

Компоненты цветных телеви­

 

 

 

зионных трубок

 

 

 

 

Поляризация

Фотоэлектрические

преобра­

 

 

 

зователи

 

 

 

 

Магнитная

Магнитная

восприимчивость, Магниты для бытовой техни­

 

магнитная

проницаемость,

ко­ ки, сердечники

трансформа­

 

эрцитивная сила

торов и катушек и др.

 

Проводящая

Электрическая проводимость

Электроды,

нагреватели

для

 

 

 

электрических печей

 

Сверх­

Сверхпроводимость

Сверхпроводящие элементы

проводящая

 

 

 

 

 

 

 

Конструкци­

Высокая прочность

Металлорежущие

станки и

онная

 

 

инструменты

 

 

 

 

Стойкость к истиранию

Волоки, фильеры,

нитеводи-

 

 

 

тели

 

 

 

 

 

Высокая твердость

Абразивные

материалы

и

 

 

 

инструменты

 

 

 

 

Низкий коэффициент трения

Детали

подшипников

 

 

 

скольжения,

 

 

 

 

 

 

 

высокотемпературная смазка

 

Высокое отношение

Детали двигателей, в том числе

 

прочности к плотности

для летательных аппаратов

 

 

Высокая ударная вязкость

Материалы для брони

 

 

Коррозионная стойкость

Детали химических аппара­

Химическая

 

 

тов и ядерно-энергетических

 

 

 

установок

 

 

 

 

 

Каталитическая активность

Катализаторы

и

носители

 

 

 

катализаторов

 

 

 

 

Химическая инертность

Устройства

для

биохимиче­

Биологическая

 

 

ских процессов, носители для

 

 

 

связывания энзимов

 

 

Костная совместимость

Искусственные суставы, зуб­

 

 

 

ные протезы

 

 

 

Большое распространение получила пьезокерамика, то есть керамика, способная поляризоваться при упругой деформации, наоборот, деформироваться под воздействием внешнего элек­ трического поля. Пьезокерамические материалы, как правило, представляют собой неорганические диэлектрики с высокой ди­

электрической проницаемостью, зависящей от напряженности электрического поля. Среди них хорошо известна керамика на основе системы PbZr03-PbTi03.

Помимо высокой технологичности этой керамики ее отли­ чают высокие значения температуры Кюри (300...400 °С), а также хорошая поляризуемость. Пьезоматериалы нашли ши­ рокое применение в качестве электромеханических и электро­ акустических преобразователей.

Перспективной разновидностью керамики с диэлектриче­ скими свойствами являются керамические электролиты, то есть материалы с высокой ионной подвижностью и, соответственно, ионной проводимостью.

Керамика широко используется как полупроводниковый материал специального назначения. Например, терморезисторы и варисторы, изменяющие электросопротивление под действием соответственно температуры и приложенного напряжения. Ос­ новная область применения терморезисторов - термочувстви­ тельные датчики, способные изменять электросопротивление на несколько порядков при повышении температуры на 100 °С. Они находят широкое применение в электронных приборах, системах противопожарного оповещения, дистанционного из­ мерения и регулирования температуры. Варисторы используют как элементы устройств для защиты систем переменного тока от импульсных перенапряжений, в стабилизаторах напряжений и регуляторов токов низкой частоты.

Важнейшим для электронной техники керамическим диэлек­ триком является оксид алюминия, который доминирует на миро­ вом рынке. Основная область его применения - производство под­ ложек интегральных схем. В отличие от пластмасс и фарфора, ис­ пользуемых для тех же целей, алюмооксидная керамика характе­ ризуется уникальным сочетанием высокого электросопротивления и теплопроводности. Другая важная область применения оксида алюминия - изготовление подложек для корпусов чипов.

Керамические материалы с магнитными функциями.

Среди множества магнитных материалов, применяемых в тех­ нике, особое место занимают ферриты, основным компонентом

которых является оксид железа. В промышленности ферриты начали использоваться около полувека назад; они были разрабо­ таны как альтернатива металлическим магнитам для снижения потерь энергии на перемагничивание. Такая замена возможна благодаря высокому электрическому сопротивлению керамики (примерно на 8 порядков). В состав индивидуальных ферритов могут входить оксиды многих металлов. Еще шире спектр фер­ ритообразующих элементов.

Керамические материалы с оптическими функциями.

Множество материалов с оптическими функциями включает в себя оптически прозрачную керамику, керамику с люминес­ центными и электрохромными свойствами, а также светочувст­ вительные керамические материалы. Первые сообщения о соз­ дании прозрачного керамического материала на основе оксида алюминия (Lucalox) появились более 30 лет назад. В настоящее время известно несколько десятков видов прозрачных керамик

на основе индивидуальных

оксидов, их

соединений друг

с другом, а также бескислородных соединений.

Для применения в различных областях техники перспективной

оказалась керамика на основе

оксида иттрия,

высокопрозрачная

в видимой и инфракрасной областях спектра. Поскольку материалы на основе прозрачного оксида иттрия, легированного ионами редко­ земельных элементов (тербием, неодимом, эрбием, самарием), по интенсивности и количеству поглощения приближаются к соответ­ ствующим монокристаллам, появилась возможность использовать их для создания оптического квантового генератора. Большие наде­ жды связывают с использованием светочувствительной керамики для создания различных типов преобразователей энергии.

Керамические материалы с химическими функциями.

Химическая специфика керамики нередко проявляется в изме­ нении физических свойств. Например, хемосорбция различных газов на поверхности керамики сопровождается пропорцио­ нальным изменением ее электропроводности, что позволяет оп­ ределить концентрацию тех или иных компонентов газовой сме­ си. На этом принципе основано действие большого числа соз­ данных в последнее время газовых сенсоров.

Другая область применения керамики, основанная на ее хими­ ческой специфике, связана с развитием мембранной технологии. Мембраны позволяют избирательно выделять и концентрировать разнообразные вещества. Еще недавно их изготавливали из не­ стойких полимеров, которые неспособны противостоять экстре­ мальным температурным и химическим воздействиям. Переход к керамическим мембранам позволит значительно расширить об­ ласти их применения с одновременным снижением энергозатрат.

Керамические материалы для ядерной энергетики. Мате­ риалы для ядерной энергетики должны обеспечивать нормальное функционирование и защиту ядерных реакторов различных типов, среди них видное место занимает керамика. В ядерных энергетиче­ ских установках керамика используется в качестве теплоизоляции (А120 3, Si02), ядерного топлива (ТЮ2, Ри02), материалов регули­ рующих узлов (В4С, Sm20 3), замедляющих и отражающих мате­ риалов (Be02, ZrO2, Ве2С), материалов нейтронной защиты (В4С,НЮ3, Sm20 3), электроизоляции в активной зоне (А120 3, MgO), оболочек тепловыделяющих элементов (Si02, Si3N4) и т.д.

В термоядерной энергетике керамика широко используется для тепловой и электрической изоляции первой стенки плазмен­ ной камеры (Si02, Si3N4), ограничения плазмы (SiC, А120 3, В4С), для нейтронной защиты (бланкеты из LiA102, Li2S i03, Li20), в качестве материала для окон разночастотного нагрева плазмы (А120 3, Ве02) и т.д.

Конструкционная керамика. Одним из важнейших науч­ ных и технических достижений XX в. является превращение керамики в конструкционный материал наряду с металлами и полимерами. Интерес к керамике как конструкционному мате­ риалу обусловлен исключительным комплексом свойств: высо­ кая температура плавления, твердость, износостойкость, хими­ ческая инертность и другие. Но главный недостаток керамики как конструкционного материала - отсутствие пластичности, хрупкость, низкие значения вязкости и энергии разрушения - сдерживает ее широкое внедрение.

Важнейшим в области материаловедения керамики явилось открытие эффекта трансформационного упрочнения в керамике на основе диоксида циркония, что позволило создать материалы