Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Химическая технология неорганических веществ

..pdf
Скачиваний:
133
Добавлен:
15.11.2022
Размер:
4.75 Mб
Скачать

 

 

p

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

C −1

 

p

 

 

 

pS

 

 

=

 

+

 

,

 

 

 

p

 

a

m

C

a

m

C

p

a 1

 

 

 

 

 

 

 

 

s

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ps

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

где а – величина адсорбции инертного газа, см3/г,

аm – величина адсорбции, соответствующая мономолекулярному слою адсорбата, см3/г,

р/рs – объемная доля инертного газа при адсорбции, С – постоянная уравнения БЭТ.

Зависимость правой части уравнения от р/рs представляет собой прямую линию, тангенс угла наклона которой к оси абсцисс равен

комплексу C −1 .

C am

Из получаемой линейной зависимости находят аm и далее Sуд:

Sуд =

аm

NA sэ 1018 м2/г.

22 400

 

 

где NA – число Авагадро,

sэ – площадь поверхности, занимаемая одной молекулой адсорбированного газа, нм2.

Пример

Определить удельную поверхность образца по следующим экспериментальным данным:

р/рs

а, см3

Правая часть

 

 

уравнения БЭТ

0,05

6,12

0,0086

 

 

 

0,1

9,82

0,0113

 

 

 

0,2

14,97

0,016 67

 

 

 

0,3

19,41

0,0221

 

 

 

Найдем линейную зависимость правой части уравнения БЭТ от величины р/рs, используя MathCad:

291

Таким образом, удельная поверхность исследуемого образца

Sуд = 18,441 6,023 1023 0,162 1018 = 80,3 м2/г.

22 400

7.7. Расчет материального баланса производства фосфора

Рассчитать материальный баланс получения фосфора на 1000 кг фосфорита.

Исходные данные. Состав фосфорита, мас. %: Р2О5(ф) = 30,

СаО(ф) = 50, SiO2(ф) = 15, Fe2O3(ф) = 5. Состав кварцита: SiO2(к) = = 100 %. Состав кокса – 100 % С. Содержание в шлаке Р2О5(ш) = 2 %. Состав феррофосфора, мас. %: Feм = 80, Рм = 20. Модуль кислотности

шлака Мк = 0,82.

 

 

 

 

 

1.

Определение количества кварцита:

 

K =

1000 (Mк CaO(ф) − SiO2

(ф))

=

1000 (0,82 50 −15)

= 260 кг.

SiO2 (к)

 

 

100

 

 

 

 

 

2.

Определение количества шлака:

 

Найдем концентрацию СаО в шлаке:

 

 

 

292

 

 

 

CaOш

= SiO2 (ш) = 100 СаО(ш) P2O5 (ш) .

 

 

 

Мк

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Мк

 

 

 

 

 

 

Отсюда

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CaO(ш) =

(100 Р2О5 (ш))

=

(100 2)

= 53,8 %

 

 

 

 

 

 

1+0,82

 

 

 

 

 

1+ Мк

 

 

 

 

 

 

 

 

и, следовательно,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ш =

1000 СаО(ф) = 1000 50

=929,4 кг.

 

 

 

 

СаО(ш)

 

 

 

53,8

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3. Определение количества кокса:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Расход кокса на восстановление P2O5 составит

 

 

 

 

 

 

P O

 

 

(ф)

 

 

 

Р

О

 

(ш)

 

5 М

с

 

 

У1 = 1000 2

 

5

 

Ш

2

 

5

 

 

 

 

 

 

 

=

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

МP2O5

 

 

100

 

 

 

 

 

100

 

 

 

 

 

 

30

 

 

 

 

 

 

2

 

 

5 12

 

 

 

 

 

 

= 1000

 

 

 

929,4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

=118,9 кг.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

100

 

 

 

 

 

 

100

142

 

 

 

 

 

 

Расход кокса на восстановление Fe2O3 составит

 

 

 

У2 =1000 Fe2O3 (ф)

 

 

 

С

 

=1000

 

 

5

 

3 12 =11,25 кг.

 

МFe2O3

 

 

 

 

 

 

100

 

 

 

 

 

 

 

 

 

100

160

 

 

 

Общий расход кокса

У= У1 + У2 = 118,9 + 11,25 = 130,15 кг.

4.Определение выхода феррофосфора:

1000

Fe2O3 (ф)

 

Fe

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

М =

 

100

 

MFe

O

3

 

=

1000 5 2

56

43,75 кг.

 

 

 

2

 

 

 

 

 

Feм

 

 

 

 

 

80 160

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

100

 

 

 

 

 

 

 

 

 

293

5. Определение потерь фосфора: Потери со шлаком

∆ =

Ш P2O5 (ш)

=

 

929,4 2

= 0,062.

1000 Р2О5 (ф)

 

 

1

 

1000 30

 

Потери с феррофосфором

 

=

 

М Р

м

 

МP O

5

=

 

43,75 20 142

= 0,067.

2

 

 

 

2

 

 

 

1000

Р2О5 (ф)

2MP

1000 30 2 31

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Суммарные потери

= ∆1 + ∆2 = 0,062 + 0,067 = 0,129.

6.Определение выхода фосфора:

Фо =1000 Р2О5 (ф) Р (1− ∆) = 100 МР2О5

−1000 10030 214231 (1− 0,129) =114,09 кг. 7. Определение выхода газа (СО):

Г = У МСО =130,15 28 = 303,68 кг. МС 12

Сводим результаты расчета материального баланса в табл. 32.

Таблица 32 Материальный баланс производства фосфора на 1000 кг фосфорита

Приход

Количество, кг

Расход

Количество, кг

Фосфорит

1000

Шлак

929,4

Кварцит

260

Феррофосфор

43,75

Кокс

130,15

Фосфор

114,09

 

 

Газ

303,68

Всего

1390,15

Всего

1390,92

294

7.8. Расчет процесса ректификации при глубокой очистке вещества

Определить число теоретических тарелок ректификационной колонны для глубокой очистки трихлорсилана от четыреххлористого углерода.

Исходные данные. Экспериментальные данные о равновесии жидкость – пар в системе SiHCl3 – CCl4 при Р = 760 мм рт. ст.:

х, мол. доли

у, мол. доли

Т, К

0,5

0,637

333

0,2

0,337

240

0,1

0,222

343

Основное вещество SiHCl3, примесь – CCl4 . Температуры кипения при давлении 760 мм рт. ст. SiHCl3 328 К, CCl4 349,5 К. Зависимость равновесного давления пара над чистым СCl4 от температуры описывается уравнением

ln P 0 = 15,8742 2808 ,19 . T 45,99

P0 в уравнении выражается в мм рт. ст.

Концентрация примеси в исходной смеси С0 = 10–3 %, в конеч-

ной – С = 10–6 %.

Из теории ректификации разбавленных растворов известно, что число теоретических тарелок может быть найдено по уравнению

lg C0 n = lgCα ,

где α – коэффициент разделения для разбавленного по примеси раствора.

Для нахождения α используем расчетный метод, основанный на применении экстраполяции коэффициента активности примеси в жидкой фазе по уравнению Ван-Лаара

0,5

 

B0,5

 

x

1

 

 

 

 

1

 

 

 

(lg γ2 )

=

 

 

 

+

 

.

A

x

B0,5

 

 

 

 

2

 

 

 

 

295

 

 

 

 

 

В этом уравнении γ2 – коэффициент активности второго компонента (CCl4) в жидкой фазе, А и В – постоянные уравнения ВанЛаара, х1 и х2 – молярные доли компонентов в жидкой фазе.

Методика расчета α заключается в следующем. По экспериментальным данным по равновесию жидкость – пар находим γ2 по уравнению

γ2 = y2 P0 ,

x2 P

далее рассчитываем величину (lg γ2)–0,5 и из линейной зависимости этой величины от х2/х1 интерполяцией находим сначала (lg γ2)–0,5 при

х2/х1 = 0, а затем γ2 .

Результаты расчетов сведем в табл. 33.

Таблица 33

Расчет коэффициентов активности примеси по экспериментальным данным

х1

х2

у1

у2

Т

Р0

х2/х1

γ2

(lgγ2)–0,5

0,5

0,5

0,637

0,363

333

441

1

1,25

3,2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,2

0,8

0,337

0,663

340

557

4

1,13

4,3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,1

0,9

0,222

0,778

343

614

9

1,07

5,9

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Найдем ординату пересечения прямой линии, описывающей зависимость (lgγ2)–0,5 от х2/х1, используя MathCad.

296

Таким образом, искомая величина при х2/х1 = 0

(lgγ2)–0,5=2,9 и γ2 = 1,31.

Находим коэффициент разделения

α =

 

P

=

 

760

 

=1,56.

γ2

P0

1,31 371

 

 

 

Р0 найдено из уравнения зависимости равновесного давления пара над чистым СCl4 при температуре кипения основного вещества, равной 328 К.

В завершение находим число теоретических тарелок ректификационной колонны

103

n = lg106 = 3 =15,5 lg1,56 0,193

Далее, выбрав тип ректификационной колонны, можно найти КПД тарелки для тарельчатой колонны или высоту, эквивалентную теоретической тарелке, для насадочной колонны и таким образом найти количество реальных тарелок или высоту насадки.

297

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1.Химическая технология неорганических веществ: учеб. пособие: в 2 кн. / Т.Г. Ахметов [и др.]; под ред. Т.Г. Ахметова. – М.:

Высш. шк., 2002. – Кн. 1. – 688 с. Кн 2. – 533 с.

2.Новый справочник химика и технолога. Сырье и продукты промышленности органических и неорганических веществ. Ч. 1. – СПб.: АНО НПО «Мир и Семья», НПО «Профессионал», 2002, 2007. – 988 с.

3.Справочник азотчика: Физико-химические свойства газов

ижидкостей. Производство технологических газов. Синтез аммиа-

ка. – 2-е изд., перераб. – М.: Химия, 1986. – 512 с.

4.Васильев Б.Т. Технология серной кислоты / Б.Т. Васильев, М.И. Отвагина. – М.: Химия, 1985. – 384 с.

5.Зайцев И.Д. Производство соды / И.Д. Зайцев, Г.А. Ткач,

Н.Д. Стоев. – М.: Химия, 1986. – 312 с.

6.Хуснутдинов В.А. Производство извести и диоксида углерода. Добыча солей и очистка рассолов: учеб. пособие / В.А. Хуснутдинов, Р.Х. Хузиахметов. – Казань: Изд-во Казан. гос. технол.

ун-та, 2008. – 104 с.

7.Позин М.Е. Технология минеральных удобрений / М.Е. По-

зин. – Л.: Химия, 1989. – 352 с.

8.Технология катализаторов / под ред. И.П. Мухленова. – Л.:

Химия, 1979. – 328 с.

9.Фенелонов В.Б. Введение в физическую химию супрамолекулярной структуры адсорбентов и катализаторов / В.Б. Фенелонов. – Новосибирск: Наука, 2002. – 414 с.

10.Молчанов В.В. Механохимия катализаторов / В.В. Молчанов, Р.А. Буянов // Успехи химии. – 2000. – Т. 69. – № 5. – С. 476– 493.

11.Пахомов Н.А. Современные тенденции в области развития традиционных и создания новых методов приготовления катализаторов / Н.А. Пахомов, Р.А. Буянов // Кинетика и катализ. – 2005. –

Т. 46. – № 5. – С. 711–727.

298

12.Электротермические процессы химической технологии: учеб. пособие для вузов / под ред. В.А. Ершова. – Л.: Химия, 1984. – 464 с.

13.Девятых Г.Г. Глубокая очистка веществ / Г.Г. Девятых,

Ю.Е. Еллиев. – М.: Высш. шк., 1990. – 192 с.

14.Гельперин Н.И. Основы техники фракционной кристаллизации / Н.И. Гельперин, Г.А. Носов. – М: Химия, 1986. – 304 с.

15.Зельвенский Я.Д. Ректификация разбавленных растворов / Я.Д. Зельвенский, А.А. Титов, В.А. Шалыгин. – Л: Химия, 1974. – 216 с.

16.Позин М.Е. Физико-химические основы неорганической технологии: учеб. пособие для вузов / М.Е. Позин, Р.Ю. Зинюк. –

СПб.: Химия, 1993. – 440 с.

299

Учебное издание

ОСТРОВСКИЙ Сергей Владимирович

ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ НЕОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ

Учебное пособие

Редакторы: Е.Б. Хасанова, Е.В. Копытова Корректоры: Е.Б. Хасанова, Е.В. Копытова

Подписано в печать 30.11.08. Формат 60×90/16.

Усл. печ. л. 18,75.

Тираж 100 экз. Заказ № 255/2008.

Издательство Пермского государственного технического университета.

Адрес: 614990, г. Пермь, Комсомольский пр., 29, к. 113.

Тел. (342) 219-80-33.

300

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]