Химическая технология неорганических веществ
..pdf
|
|
p |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
C −1 |
|
p |
|
|||
|
|
pS |
|
|
= |
|
+ |
|
, |
|||||||
|
|
|
p |
|
a |
m |
C |
a |
m |
C |
p |
|||||
a 1 |
− |
|
|
|
|
|
|
|
|
s |
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
ps |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
где а – величина адсорбции инертного газа, см3/г,
аm – величина адсорбции, соответствующая мономолекулярному слою адсорбата, см3/г,
р/рs – объемная доля инертного газа при адсорбции, С – постоянная уравнения БЭТ.
Зависимость правой части уравнения от р/рs представляет собой прямую линию, тангенс угла наклона которой к оси абсцисс равен
комплексу C −1 .
C am
Из получаемой линейной зависимости находят аm и далее Sуд:
Sуд = |
аm |
NA sэ 10−18 м2/г. |
|
22 400 |
|||
|
|
где NA – число Авагадро,
sэ – площадь поверхности, занимаемая одной молекулой адсорбированного газа, нм2.
Пример
Определить удельную поверхность образца по следующим экспериментальным данным:
р/рs |
а, см3/г |
Правая часть |
|
|
уравнения БЭТ |
0,05 |
6,12 |
0,0086 |
|
|
|
0,1 |
9,82 |
0,0113 |
|
|
|
0,2 |
14,97 |
0,016 67 |
|
|
|
0,3 |
19,41 |
0,0221 |
|
|
|
Найдем линейную зависимость правой части уравнения БЭТ от величины р/рs, используя MathCad:
291
Таким образом, удельная поверхность исследуемого образца
Sуд = 18,441 6,023 1023 0,162 1018 = 80,3 м2/г.
22 400
7.7. Расчет материального баланса производства фосфора
Рассчитать материальный баланс получения фосфора на 1000 кг фосфорита.
Исходные данные. Состав фосфорита, мас. %: Р2О5(ф) = 30,
СаО(ф) = 50, SiO2(ф) = 15, Fe2O3(ф) = 5. Состав кварцита: SiO2(к) = = 100 %. Состав кокса – 100 % С. Содержание в шлаке Р2О5(ш) = 2 %. Состав феррофосфора, мас. %: Feм = 80, Рм = 20. Модуль кислотности
шлака Мк = 0,82. |
|
|
|
|
|
|
1. |
Определение количества кварцита: |
|
||||
K = |
1000 (Mк CaO(ф) − SiO2 |
(ф)) |
= |
1000 (0,82 50 −15) |
= 260 кг. |
|
SiO2 (к) |
|
|
100 |
|||
|
|
|
|
|
||
2. |
Определение количества шлака: |
|
||||
Найдем концентрацию СаО в шлаке: |
|
|||||
|
|
292 |
|
|
|
CaOш |
= SiO2 (ш) = 100 −СаО(ш) −P2O5 (ш) . |
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
Мк |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Мк |
|
|
|
|
|
|
|||||
Отсюда |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CaO(ш) = |
(100 −Р2О5 (ш)) |
= |
(100 −2) |
= 53,8 % |
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
1+0,82 |
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
1+ Мк |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
и, следовательно, |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ш = |
1000 СаО(ф) = 1000 50 |
=929,4 кг. |
|
|||||||||||||||||||||
|
|
|
СаО(ш) |
|
|
|
53,8 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
3. Определение количества кокса: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
Расход кокса на восстановление P2O5 составит |
|
|
|
|||||||||||||||||||||
|
|
|
P O |
|
|
(ф) |
|
|
|
Р |
О |
|
(ш) |
|
5 М |
с |
|
|
||||||
У1 = 1000 2 |
|
5 |
|
−Ш |
2 |
|
5 |
|
|
|
|
|
|
|
= |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
МP2O5 |
||||||||||||
|
|
100 |
|
|
|
|
|
100 |
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
30 |
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
5 12 |
|
|
|
|
|
|
||||||
= 1000 |
|
|
|
−929,4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
=118,9 кг. |
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
100 |
|
|
|
|
|
|
100 |
142 |
|
|
|
|
|
|
||||||||
Расход кокса на восстановление Fe2O3 составит |
|
|
|
|||||||||||||||||||||
У2 =1000 Fe2O3 (ф) |
|
|
|
3МС |
|
=1000 |
|
|
5 |
|
3 12 =11,25 кг. |
|||||||||||||
|
МFe2O3 |
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
100 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
100 |
160 |
|
|
|
Общий расход кокса
У= У1 + У2 = 118,9 + 11,25 = 130,15 кг.
4.Определение выхода феррофосфора:
1000 |
Fe2O3 (ф) |
|
2МFe |
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|||||
М = |
|
100 |
|
MFe |
O |
3 |
|
= |
1000 5 2 |
56 |
43,75 кг. |
|
|
|
2 |
|
|
|
|
||||
|
Feм |
|
|
|
|
|
80 160 |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
100 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
293
5. Определение потерь фосфора: Потери со шлаком
∆ = |
Ш P2O5 (ш) |
= |
|
929,4 2 |
= 0,062. |
1000 Р2О5 (ф) |
|
|
|||
1 |
|
1000 30 |
|
Потери с феррофосфором
∆ |
|
= |
|
М Р |
м |
|
МP O |
5 |
= |
|
43,75 20 142 |
= 0,067. |
|||
2 |
|
|
|
2 |
|
|
|
||||||||
1000 |
Р2О5 (ф) |
2MP |
1000 30 2 31 |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
Суммарные потери
∆= ∆1 + ∆2 = 0,062 + 0,067 = 0,129.
6.Определение выхода фосфора:
Фо =1000 Р2О5 (ф) 2МР (1− ∆) = 100 МР2О5
−1000 10030 214231 (1− 0,129) =114,09 кг. 7. Определение выхода газа (СО):
Г = У МСО =130,15 28 = 303,68 кг. МС 12
Сводим результаты расчета материального баланса в табл. 32.
Таблица 32 Материальный баланс производства фосфора на 1000 кг фосфорита
Приход |
Количество, кг |
Расход |
Количество, кг |
Фосфорит |
1000 |
Шлак |
929,4 |
Кварцит |
260 |
Феррофосфор |
43,75 |
Кокс |
130,15 |
Фосфор |
114,09 |
|
|
Газ |
303,68 |
Всего |
1390,15 |
Всего |
1390,92 |
294
7.8. Расчет процесса ректификации при глубокой очистке вещества
Определить число теоретических тарелок ректификационной колонны для глубокой очистки трихлорсилана от четыреххлористого углерода.
Исходные данные. Экспериментальные данные о равновесии жидкость – пар в системе SiHCl3 – CCl4 при Р = 760 мм рт. ст.:
х, мол. доли |
у, мол. доли |
Т, К |
0,5 |
0,637 |
333 |
0,2 |
0,337 |
240 |
0,1 |
0,222 |
343 |
Основное вещество SiHCl3, примесь – CCl4 . Температуры кипения при давлении 760 мм рт. ст. SiHCl3 328 К, CCl4 349,5 К. Зависимость равновесного давления пара над чистым СCl4 от температуры описывается уравнением
ln P 0 = 15,8742 − 2808 ,19 . T − 45,99
P0 в уравнении выражается в мм рт. ст.
Концентрация примеси в исходной смеси С0 = 10–3 %, в конеч-
ной – С = 10–6 %.
Из теории ректификации разбавленных растворов известно, что число теоретических тарелок может быть найдено по уравнению
lg C0 n = lgCα ,
где α – коэффициент разделения для разбавленного по примеси раствора.
Для нахождения α используем расчетный метод, основанный на применении экстраполяции коэффициента активности примеси в жидкой фазе по уравнению Ван-Лаара
−0,5 |
|
B0,5 |
|
x |
1 |
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
(lg γ2 ) |
= |
|
|
|
+ |
|
. |
A |
x |
B0,5 |
|||||
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
295 |
|
|
|
|
|
В этом уравнении γ2 – коэффициент активности второго компонента (CCl4) в жидкой фазе, А и В – постоянные уравнения ВанЛаара, х1 и х2 – молярные доли компонентов в жидкой фазе.
Методика расчета α заключается в следующем. По экспериментальным данным по равновесию жидкость – пар находим γ2 по уравнению
γ2 = y2 P0 ,
x2 P
далее рассчитываем величину (lg γ2)–0,5 и из линейной зависимости этой величины от х2/х1 интерполяцией находим сначала (lg γ2)–0,5 при
х2/х1 = 0, а затем γ2 .
Результаты расчетов сведем в табл. 33.
Таблица 33
Расчет коэффициентов активности примеси по экспериментальным данным
х1 |
х2 |
у1 |
у2 |
Т |
Р0 |
х2/х1 |
γ2 |
(lgγ2)–0,5 |
0,5 |
0,5 |
0,637 |
0,363 |
333 |
441 |
1 |
1,25 |
3,2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0,2 |
0,8 |
0,337 |
0,663 |
340 |
557 |
4 |
1,13 |
4,3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0,1 |
0,9 |
0,222 |
0,778 |
343 |
614 |
9 |
1,07 |
5,9 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Найдем ординату пересечения прямой линии, описывающей зависимость (lgγ2)–0,5 от х2/х1, используя MathCad.
296
Таким образом, искомая величина при х2/х1 = 0
(lgγ2)–0,5=2,9 и γ2 = 1,31.
Находим коэффициент разделения
α = |
|
P |
= |
|
760 |
|
=1,56. |
|
γ2 |
P0 |
1,31 371 |
||||||
|
|
|
Р0 найдено из уравнения зависимости равновесного давления пара над чистым СCl4 при температуре кипения основного вещества, равной 328 К.
В завершение находим число теоретических тарелок ректификационной колонны
10−3
n = lg10−6 = 3 =15,5 lg1,56 0,193
Далее, выбрав тип ректификационной колонны, можно найти КПД тарелки для тарельчатой колонны или высоту, эквивалентную теоретической тарелке, для насадочной колонны и таким образом найти количество реальных тарелок или высоту насадки.
297
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1.Химическая технология неорганических веществ: учеб. пособие: в 2 кн. / Т.Г. Ахметов [и др.]; под ред. Т.Г. Ахметова. – М.:
Высш. шк., 2002. – Кн. 1. – 688 с. Кн 2. – 533 с.
2.Новый справочник химика и технолога. Сырье и продукты промышленности органических и неорганических веществ. Ч. 1. – СПб.: АНО НПО «Мир и Семья», НПО «Профессионал», 2002, 2007. – 988 с.
3.Справочник азотчика: Физико-химические свойства газов
ижидкостей. Производство технологических газов. Синтез аммиа-
ка. – 2-е изд., перераб. – М.: Химия, 1986. – 512 с.
4.Васильев Б.Т. Технология серной кислоты / Б.Т. Васильев, М.И. Отвагина. – М.: Химия, 1985. – 384 с.
5.Зайцев И.Д. Производство соды / И.Д. Зайцев, Г.А. Ткач,
Н.Д. Стоев. – М.: Химия, 1986. – 312 с.
6.Хуснутдинов В.А. Производство извести и диоксида углерода. Добыча солей и очистка рассолов: учеб. пособие / В.А. Хуснутдинов, Р.Х. Хузиахметов. – Казань: Изд-во Казан. гос. технол.
ун-та, 2008. – 104 с.
7.Позин М.Е. Технология минеральных удобрений / М.Е. По-
зин. – Л.: Химия, 1989. – 352 с.
8.Технология катализаторов / под ред. И.П. Мухленова. – Л.:
Химия, 1979. – 328 с.
9.Фенелонов В.Б. Введение в физическую химию супрамолекулярной структуры адсорбентов и катализаторов / В.Б. Фенелонов. – Новосибирск: Наука, 2002. – 414 с.
10.Молчанов В.В. Механохимия катализаторов / В.В. Молчанов, Р.А. Буянов // Успехи химии. – 2000. – Т. 69. – № 5. – С. 476– 493.
11.Пахомов Н.А. Современные тенденции в области развития традиционных и создания новых методов приготовления катализаторов / Н.А. Пахомов, Р.А. Буянов // Кинетика и катализ. – 2005. –
Т. 46. – № 5. – С. 711–727.
298
12.Электротермические процессы химической технологии: учеб. пособие для вузов / под ред. В.А. Ершова. – Л.: Химия, 1984. – 464 с.
13.Девятых Г.Г. Глубокая очистка веществ / Г.Г. Девятых,
Ю.Е. Еллиев. – М.: Высш. шк., 1990. – 192 с.
14.Гельперин Н.И. Основы техники фракционной кристаллизации / Н.И. Гельперин, Г.А. Носов. – М: Химия, 1986. – 304 с.
15.Зельвенский Я.Д. Ректификация разбавленных растворов / Я.Д. Зельвенский, А.А. Титов, В.А. Шалыгин. – Л: Химия, 1974. – 216 с.
16.Позин М.Е. Физико-химические основы неорганической технологии: учеб. пособие для вузов / М.Е. Позин, Р.Ю. Зинюк. –
СПб.: Химия, 1993. – 440 с.
299
Учебное издание
ОСТРОВСКИЙ Сергей Владимирович
ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ НЕОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ
Учебное пособие
Редакторы: Е.Б. Хасанова, Е.В. Копытова Корректоры: Е.Б. Хасанова, Е.В. Копытова
Подписано в печать 30.11.08. Формат 60×90/16.
Усл. печ. л. 18,75.
Тираж 100 экз. Заказ № 255/2008.
Издательство Пермского государственного технического университета.
Адрес: 614990, г. Пермь, Комсомольский пр., 29, к. 113.
Тел. (342) 219-80-33.
300