Вопрос 158 Сохраняемость токсикологически важных веществ, изолируемых экстракцией водой (минеральные кислоты, щелочи и соли) в трупном материале.

Исследование на данную группу веществ проводится в том случае, если материалы дела указывают на отравление этими веществами.

В случае перехода в трупном материале кислот в соли, а щелочей в углекислые соли их обнаружение невозможно, так как эти соединения являются составными частями организма.

Вопрос 159 Химико-токсикологический анализ веществ, изолируемых экстракцией водой

При анализе диализата на минеральные кислоты положительную реакцию будут давать как естественно содержащиеся, так и экзогенные анионы (S04^2-, NO3^-, Сl^- =). Поэтому при положительных реакциях предварительных испытаний диализата проводят перегонку кислот в виде их оксидов.

Предварительное исследование диализата: вначале проводят испытание диализата на отдельные ионы кислот:

• Испытание на сульфаты. К 1 мл диализата добавляют 0,1 мл 10% раствора

хлороводородной кислоты и 1 мл 5% раствора хлорида бария. При наличии сульфат-ионов образуется белый осадок.

• Испытание на хлориды. К 1 мл диализата добавляют 0,1 мл 10% раствора азотной

кислоты и 0,1 мл 1% раствора нитрата серебра. При наличии хлоридов образуется

белый творожистый осадок, растворимый в растворе аммиака.

• Испытание на нитраты и нитриты. Каплю диализата добавляют к раствору

дифениламина в концентрированной серной кислоте. При наличии ншратов или нитритов смесь окрашивается в синий цвет.

Основное исследование диализата: серная кислота

Диализат помещают в колбу и вносят в него медные опилки. Колбу соединяют с холодильником, снабженным аллонжем, конец которого опускают в раствор йода в йодиде калия.

Колбу с диализатом и медными опилками нагревают. Если раствор йода в приемнике обесцветится, его необходимо добавить дополнительно.

В колбе с объектом происходит окислительно-восстановительная реакция с образо­ванием сернистой кислоты, которая разлагается до оксида серы (IV).

H₂SO₄ + Сu → СuО + Н₂SO₃

H₂SO₃ → SO₂ + Н₂O

В приемнике также проходит окислительно-восстановительная реакция и наблюдается обесцвечивание йода^

I₂ + SO₂ + 2Н₂O → 2HI + H₂SO₄

Обнаружение образовавшейся H2SO4 проводят с помощью следующих реакций:

1. Реакция образования сульфата бария. К 3-5 каплям раствора прибавляют раствор хлорида бария. Появляется белый осадок, указывающий на наличие серной кислоты.

Ba²⁺ + SO4^2- → BaSO4 (осадок)

2. Реакция получения сульфата свинца. К 3-5 каплям раствора прибавляют раствор ацетата свинца – выпадает белый осадок сульфата свинца, нерастворимый в азотной кислоте, но растворимый в растворах щелочей и в растворе ацетата аммония.

PbSO₄ + 3NaOH → Na[Pb(OH)₃] + Na₂SO₄

PbSO₄ + 4NH₄(CH₃COO) → (NH₄)₂[Pb(CH₃COO)₄] + (NH₄)₂SO₄

Последняя реакция основана на способности ионов свинца образовывать ацетатные ацидокомплексы.

3. Реакция с родизонатом бария. К 1-2 мл раствора добавляют окрашенный в красный цвет р-р родизоната бария. При наличии в растворе сульфат-ионов окраска исчезает, раствор обесцвечивается и образуется белый осадок сульфата бария.

Количественное определение серной кислоты проводят методом алкалиметрии.

Определенный объем диализата или отгона отгитровывают 0,1 М раствором гидроксида

натрия при индикаторе метилоранже.