Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Белозеров В.И. Учебное пособие по курсу Техническая термодинамика (оригинал)

.pdf
Скачиваний:
23
Добавлен:
04.12.2020
Размер:
2.39 Mб
Скачать
12ba1

Глава 5

ПРИМЕНЕНИЕ ОСНОВНЫХ ЗАКОНОВ ТЕРМОДИНАМИКИ

ÊИДЕАЛЬНЫМ ГАЗАМ

5.1.Идеальный газ. Уравнение состояния идеального газа

Идеальные газы – это такие газы, у которых отсутствуют силы сцепления между молекулами, а объем, занимаемый молекулами газа, по сравнению с объемом, в котором находится газ, пренебрежимо мал.

Во многих случаях, например, при высоких температурах и низких давлениях, когда расстояния между молекулами велики, можно принимать при расчетах реальные газы как идеальные.

Как было показано, уравнение состояния для 1 кг идеального газа имеет вид

 

 

 

 

Pv RT,

(5.1.1)

ãäå R

k

,

Äæ

; m – масса молекулы; k = 1.38 10-23

Äæ/ãðàä –

 

êã ãðàä

 

m

 

 

постоянная Больцмана.

Заменив в этом выражении удельный объем v = V/m, получим

PV mRT

– уравнение состояния идеального газа для произвольного количе- ства массы (m, кг). Многие расчеты упрощаются, если вести их не

на килограмм, а на киломоль (кмоль) газа.

Киломолем называется количество вещества, масса которого

численно равна (в кг) его мольной массе (32 кг О , 44 кг СО

è ò.ä.):

2

2

мольная масса P = nΠm (êã),

 

ãäå nΠ – одинаковое для всех тел число, равное числу молекул в 1 кмоле. Объем молекулы не зависит от рода газа и определяется его давлением и температурой.

либо при наличии теплообмена, но при неизменной температуре среды T (изотермическое расширение или сжатие ИР при Т ):

0

0

LÈÐ S12ba1 ,

где S – площадь обратимого процесса. Часть работы, равная площади, неизбежно расходуется на вытеснение среды, следовательно,

Lmax S12c1.

полез

б). Тот же результат получается из уравнения (***). ИР обладает свойствами идеального тела, и температура в точках 1 и 2 равна

Т , следовательно, U = U . Второе слагаемое – количество тепла,

0 1 2

подведенное к источнику работы при постоянной температуре,

S > S ; поскольку тепло подводится, второе слагаемое положитель-

21

íîå (S

), третье слагаемое отрицательное, ибо V > V

(S

).

12ba1

2

1

añ2ba

2). Предположим, что изолированная система состоит из источ- ника работы, обладающего свойствами идеального газа, и среды (рис. 4.5). Начальное состояние ИР характеризуется точкой 1 (P = = P , T ). Процесс идет до тех пор, пока не установится равновесие

01

âсистеме (точка 2), т.е. ИР находится в точке (Р , Т ). В системе с

0 0

единственным ИР процесс из точки 1 в точку 2 можно осуществить только при помощи обратимых процессов 1 o а – адиабатный и

а o 2 – изотермический.

Lmax

можно определить двумя путями – либо графическим, либо

полез

по формулам.

Система находится в механически равновесном, но термически

неравновесном состоянии при Т

z Ò .

 

 

 

 

ÈÐ

среды

 

 

Единственно возможный об-

 

 

 

 

ратимый переход из 1 в 2 – ади-

 

 

 

 

абатное расширение и изотерми-

P

 

d

ческое сжатие.

 

 

2 1

 

 

 

 

 

Sda2d S1da1

 

P

 

 

 

 

S1a 21.

0

 

 

 

max

 

 

 

 

Lполез

 

 

 

 

3). В начальном состоянии

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

T = const

система неравновесна и в тер-

 

 

1

 

 

 

 

мическом, и в механическом от-

 

a

T = const

 

 

 

 

0

ношениях (рис. 4.6), т.е. Р , Т

 

 

 

 

 

 

 

 

11

(ИР)> Р ,Т (среды).

b

e

c v

00

Ðèñ. 4.5

64

61

63

етсядлякаждогореальногопроцесса.отдельно

 

ñèñò

'

 

–довольнонепростаязадача,котораяреша-

S

Определение

 

 

 

тивностиработытепловых.установок

ниеСтодолы–Гюинаходитширокоеприменениеприанализеэффек-

менившегоэтоуравнениедлярешениятехнических.задачУравне-

нениев1889,.гисловацкоготеплотехника.АСтодолы,впервыепри-

нифранцузскогофизика.МГюи,которыйвпервыевывелэтоурав-

Уравнение(****)называютуравнениемГюи–Стодолыпоиме-

системыврезультатепротекающихвнейнеобратимых.процессов

 

 

 

¼

 

2

 

1

 

 

 

01

 

02

 

 

¬

ñèñò

 

 

 

 

º

 

 

 

 

 

 

 

 

ª

'S

 

–увеличениеэнтропии

 

S

S

 

 

 

S

 

S

Â(****)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ваюттакжеэнергетической.потерей

Lиногданазы-

'

идляпотериработоспособности.теплаВеличину

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Этоуравнениеноситуниверсальныйхарактер–оносправедливо

 

 

ñèñò

 

 

0

 

полез

 

 

полез

 

 

 

 

 

 

(****)

 

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

T'S

 

 

L

 

L

 

'L

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

max

 

 

 

 

 

 

Дляизолированнойсистемыпотеряработоспособности

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

лезнаяработа.тепла

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

будетменьше,чеммаксимальнаяпо-

 

.е.тполезнаяработатеплаQ

TT

,Ê.Ö.ÎK Ê.Ö.HK

ларавна.нулюПринеобратимомцикле Еслитемпературыисточниковравны,тоработоспособностьтеп-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

62

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

T

 

 

 

 

полез

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

.

0

тембольше,чемменьше

 

.å.ò

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Lcmax

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

T

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

¹

1

 

 

©

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

T

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

,

¸

 

1

¨

1

T

1

полез

 

 

 

 

 

 

 

0

 

Q

Ê.Ö.Î

Q

max

L

 

 

 

 

 

 

 

 

·

 

§

 

K

 

c

 

 

 

 

 

 

 

 

 

T

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Наибольший.д.п.куобратимогоциклаКарно,следовательно,

 

 

 

 

наявработувцикле,тембольше,чемвыше.д.п.к

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

циклможетбыть.полезнойИзвестно,чтодолятеплаQ,превращен-

среданеподвергаетсясжатиюилирасширению,.е.твсяработаза

объемРТвсовершениикруговогопроцессанеизменен,поэтому

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

чтоработоспособностьтепланезависитотдавлениясредыР,.к.т

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

,сообщаемойРТот.ГИВажноотметить,

шаетсятолькозасчетQ

внутренняяэнергиянеизменяетсязацикл,поэтомуработасовер-

Посколькурабочеетелосовершаетзамкнутыйпроцесс,тоего

 

 

 

 

 

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

.

ляетсяокружающаясредастемпературойТ

можетбытьполученазасчетэтоготеплаприусловии,чтоХИяв-

полез

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

,которая

 

 

,называетсятамаксимальнаяполезнаяработа

ðîéÒ

Lcmax

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Работоспособностьютепла,отбираемогоотГИстемперату-

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

нобольшойисточник,имеющийтемпературуТ.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

0

 

 

метрами(Р,Т),вкачествеГИобычнорассматриваетсябесконеч-

ХИбудемрассматриватьсредуспрактическинеизменнымипара-

ихолодного(ХИ))ирабочеготела,совершающего.циклВкачестве

рассматриватьсостоящейиздвухисточниковтепла(горячего(ГИ)

Когдаговоримобэтомпонятии,изолированнуюсистемуследует

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

тоспособность.тепла)

чениеимеетпонятиеомаксимальнойполезнойработетепла(рабо-

Ещебольшеепрактическоезна-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

0

 

 

.Ðèñ6.4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(Ð,Ò.)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Т)ипараметрысреды

(Ð,

потока

v

 

 

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

T

 

 

на,еслизаданыпараметрыэтого

 

 

a

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

сергияпотокаоднозначноопределе-

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Изуравненияследует,чтоэк-

 

 

 

 

 

 

 

 

0

 

0

0

 

 

 

 

 

 

 

S=const

 

 

 

S.

S

 

 

 

 

ex

 

 

 

 

 

 

 

 

hhT

 

 

 

 

 

 

 

 

сергиейиобозначаютex:

 

 

1

 

 

 

 

 

T

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

собностипотоканазываютегоэк-

 

 

 

 

 

P

 

 

 

 

 

 

Величинуудельнойработоспо-

 

 

 

 

 

 

 

разделив на V, получим

n

 

Uñì U1r1 U2r2 K Un rn ¦Ui ri .

(5.3.3)

i 1

 

Зная плотность смеси, можно определить ее удельный объем:

vñì

1

1

.

(5.3.4)

Uñì

 

n

 

 

 

 

¦Ui ri

 

 

 

 

 

i 1

 

 

Найдем плотность для случая, когда она задана массовыми до-

ëÿìè. Åñëè V m , V1

U

ñì

в (5.2.2), получаем

m

U

ñì

m1

, V

m2

, V

mn

и т.д., то, подставляя

U

 

 

2

U

2

n

U

n

1

 

 

 

m1 m2 m3 K mn .

U1 U2 U3

Un

Разделим почленно на m:

 

1

 

 

g1

 

g2

 

 

g3

K

gn

,

 

 

 

 

 

 

Uñì

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

U1

 

 

U2

 

 

 

 

U3

 

 

 

 

 

 

 

Un

 

 

 

 

 

следовательно,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Uñì

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

.

(5.3.5)

 

 

g

 

 

 

g

 

 

 

g

 

 

 

 

 

 

 

g

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

3

 

 

 

 

 

 

n

 

 

 

n

g

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

K

 

 

 

 

 

¦

 

i

 

 

 

 

U

 

U

 

U

 

 

 

U

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

3

 

 

n

Ui

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

i 1

 

Удельный объем смеси определяется как

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

v

 

 

 

1

 

 

 

 

n

g

i

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Uñì

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ñì

 

 

 

 

¦i 1 Ui

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(5.3.6)

Во многих случаях удобно задание газовой смеси по числу киломолей каждого газа смеси п , п ,…. Очевидно,

12

n1 n2 n3 K n,

(5.3.7)

где п – полное число киломолей газовой смеси.

Задание числовых значений п , п , … является заданием газовой

12

смеси по мольному составу.

Этим же свойством обладает и киломоль газа, содержащий одно и то же число молекул:

V

kn

T

,

(à)

 

Π

Π P

 

 

ãäå VΠ – объем киломоля газа.

Таким образом, а) число молекул в киломоле всех тел одинаково, определено из опыта и равно 6,064 1026 (число Авогадро); б) объем киломоля газа определяется его давлением и температурой и не зависит от рода газа.

С другой стороны, для киломоля газа с массой m кг, занимающего объем VΠ, имеем из (5.1.1)

PVΠ PRT ,

откуда

 

 

VΠ

PR

T

.

 

 

 

(b)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

P

 

 

 

 

Равенства (а) и (b) дают

 

 

 

 

 

 

 

 

 

RΠ PR knΠ 1,38 1023 6,064 1026

8314

Äæ

 

 

,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

кмоль град

откуда

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R

RΠ

8314 Äæ

 

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

PP êã ãðàä

Таким образом, уравнение киломоля газа имеет вид

PVΠ 8314 T.

(5.1.2)

Из этого уравнения можно подсчитать объем киломоля газа при любых условиях; так, при Р = 101325 Па и t =0°С

 

 

3

 

VΠ 22,41

ì

 

.

 

 

 

 

кмоль

68

65

67

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

,

nn

 

 

 

 

2

2

 

 

 

11

 

 

 

 

ñì

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

...ΥV

ΥV

 

ΥV

 

V

Υ

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ìàññ:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

2

 

 

 

2

 

1

1

1

 

 

и.д.тПодставимв.2.(53)выражениядля

 

ΥV

 

 

m

,

ΥV

m

òîâ

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ñì

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

V

 

 

 

 

 

 

 

амассыкомпонен-

,

V

Υ

m

,томассасмеси

 

 

 

Υ

Поскольку

m

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

.долями

Найдемплотностьдляслучая,когдасмесьзаданаобъемными

 

 

 

 

 

 

 

.е.тсуммаобъемныхдолейравна.единице

 

 

 

 

 

 

 

i1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

i

¦

 

n

 

 

 

 

2

 

1

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

.3.(52)

 

 

 

r,

 

 

Kr

rr

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

n

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Разделив.2.(52)наV,получим

 

 

 

 

 

V

n

 

 

 

V

 

2

 

 

 

V

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

.

n

 

 

;Kr

2

 

 

 

r

;

1

 

 

r

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

V

 

 

 

 

V

 

 

 

 

 

 

V

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

i

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

объемнуюдолюкомпонента,то

Еслиобозначитьчерезr

 

 

газа,входящеговсмесь,кобъемувсей.смеси

Объемнойдолейназываетсяотношениепарциальногообъема

 

 

 

 

 

 

 

.е.тсуммамассовыхдолейравна.единице

 

 

 

 

1

i

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

i

¦g

n

Kg

3

g

2

g

 

1

 

1

 

 

 

 

 

 

 

.3.(51)

,

 

 

 

 

 

 

 

g

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

n

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Разделив.2.(53)наm,получим

 

 

 

 

m

 

 

n

;Kg

 

m

 

 

2

 

;

 

 

m

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

.

 

 

n

 

 

2

 

 

 

 

g

 

1

 

 

g

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

m

 

 

 

 

 

 

m

 

 

 

 

 

 

m

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

массовуюдолюкомпонента,то

i

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

входящеговсмесь,кмассевсей.смесиЕслиобозначимчерезg

ными.долямиМассовойдолейназываетсяотношениемассыгаза,

Составгазовойсмесиможетбытьзаданмассовымиилиобъем-

 

.3.5Методызаданиягазовойсмеси

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

n

 

 

2

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

–массасоставляющих.газов

гдеm–массасмеси;m,m,,…m

 

 

 

 

 

 

 

n

K

2

 

 

 

1

 

 

 

m

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

.2.(53)

 

 

 

,

 

m

m

m

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

66

щихгазов: Очевидно,чтомассасмесибудетравнасуммемасссоставляю- .объемов Следовательно,объемгазовойсмесиравенсуммепарциальных

 

 

 

n

2

1

 

–парциальные.объемы

,…V

гдеV–объемсмеси;V,V,

 

i1

 

 

 

 

 

i

n

2

1

V

.2.(52)

¦V,

VKV

V

 

n

 

 

 

 

 

ПоаналогиисзакономДальтонаможнонаписать,что

 

называютсяпарциальнымиили.приведенными

давлениекаждогогазабудетравнодавлению.смесиТакиеобъемы

21

каждаячастьгазабудетзаниматьобъемыV,Vи;.д.тприэтом Составныечастивзятойсмесиможномысленноразбитьтак,что

n2 1

–парциальные.давления

,P,,…P

гдеР–давлениесмеси;P

 

i1

 

 

 

 

 

i

n

2

1

P

.2.(51)

¦P,

PP...P

 

n

 

 

 

 

 

 

равносуммепарциальныхдавлений,.е.т

ЗаконДальтонаустанавливает,чтообщеедавлениегазовойсмеси

 

 

 

 

 

.парциальными

21

одногогазабудетравноР,адругогоР.Этидавленияиявляются нималполныйобъемV,которыйзанималасмесь;приэтомдавление частивзятойсмесимысленноразобьемтак,чтобыкаждыйгаззаоднородныхгазовбудетоднаитаже;обозначимееТ.Составные щаясявобъемеVпридавленииР.Температуракаксмеси,таки Пустьданасмесь,состоящаяиздвухидеальныхгазовинаходявхимическоевзаимодействиедругс.другом приэтомсчитается,чтогазыявляютсяидеальнымииневступают Газоваясмесьподчиняетсятемжезаконам,чтоиоднородныегазы; стенкисосудасвоедавление,котороеназываетсяпарциальным. симоотдругихгазов,занимаетполныйобъемсмесииоказываетна компонентами.Каждыйгаз,входящийвсмесь,ведетсебянезависгораниятопливаи.п.тГазы,составляющиесмесь,называются однородныегазы,такисмесигазов,например,воздух,продукты Втепловыхдвигателяхвкачестверабочихтелприменяютсякак

.2.5Газовые.смесиЗаконДальтона

В зависимости от выбранной количественной единицы вещества различают

• массовую теплоемкость, отнесенную к 1 кг массы; она обозна-

ª

Äæ º

чается буквой C и имеет размерность «

 

» ;

 

¬

êã ãðàä ¼

• объемную теплоемкость, отнесенную к 1 м3 газа при нормальных физических условиях, обозначаемую Сcи имеющую размерность

ª

 

Äæ º

«

 

 

» ;

3

 

¬

ì

ãðàä ¼

• мольную теплоемкость, отнесенную к 1 кмолю газа; она обо-

ª

Äæ

º

значается PС и имеет размерность «

 

» .

 

¬

кмоль град ¼

Из определения теплоемкости следует, что количество тепла Q,

которое нужно сообщить массе m, кг или объему V , м3 (приведен-

0

m

ному к нормальным физическим условиям), или числу киломолей ,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

P

чтобы повысить температуру газа от t

до t градусов, можно под-

 

 

 

 

 

 

 

 

1

2

 

 

 

 

считать по формуле

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Q Cm t

 

t

 

CcV

t

 

t

 

PC

m

t

 

t

, Äæ, (5.4.1)

 

 

P

 

 

2

1

 

0

 

2

1

 

 

 

2

1

 

где C, C c, PC – соответственно массовая, объемная и мольная теплоемкости.

Массовая, объемная и мольная теплоемкости связаны между собой следующими зависимостями:

 

C

 

PC

,

 

Äæ

 

; P

ª

 

êã

º

;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

«

 

 

 

»

 

(5.4.2)

 

 

P

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

êã ãðàä

 

 

¬кмоль¼

 

 

 

Cc

PC

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

,

 

Äæ

;

V

 

22, 41

 

 

ì

;

(5.4.3)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

22, 41 ì3 ãðàä

 

 

Π

 

 

 

 

кмоль

 

 

Cc

UC,

 

 

 

Äæ

 

; U

ª

êã

º.

 

 

 

 

(5.4.4)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

ãðàä

 

 

«

3

»

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ì

 

 

¬

ì

¼

 

 

 

 

 

Если выражение (5.3.7) разделить на п, то получится задание газовой смеси по относительному мольному составу, но

n

 

n

V

1

1

 

Π

 

 

 

 

 

,

n

 

n VΠ

ãäå VΠ – объем 1 кмоля газа при параметрах смеси, поэтому n1VΠ V1, nVΠ V ,

тогда

 

 

 

 

 

 

n1

V1

r1

,

 

n

 

V

 

 

 

 

т.е. относительный мольный состав газовой смеси совпадает с ее относительным объемным составом.

Расчет Π и R для газовой смеси

ñì

Пусть газовая смесь задана по мольному составу, т.е. известны значения п , п ,…. Полное число молей смеси

12

n1 n2 n3 K n,

а масса смеси

n1P1 n2P2 n3P3 K m .

(à)

Мольная масса газовой смеси

 

 

 

 

 

 

Pñì

m

,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

n

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ò.å.

 

 

 

 

 

 

Pñì

n1P1 n2P2

n3P3

K

 

 

 

 

 

.

(5.3.8)

 

n

 

 

 

 

 

 

Переход к расчету P при задании смеси по объемному составу

ñì

можно сделать путем почленного деления выражения (а) на п:

 

 

P

 

n1

P

n2

P

 

K.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ñì

 

n

1

 

n

2

 

Как указывалось

n1

r

,

 

n2

 

r

,K, поэтому

 

 

 

 

 

 

n

1

 

 

n

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

72

69

71

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

.емкостью

дальнейшембудемназыватьудельнуютеплоемкостьпростотепло-

.дусТакуютеплоемкостьназываютудельной.теплоемкостьюВ

него),чтобыповысить(илипонизить)еготемпературунаодингра-

обходимоподвестикединицеколичествавещества(илиотвестиот

Теплоемкостьюназываетсятоколичествотеплоты,котороене-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

знать.теплоемкость

рабочеетеловпроцессенагреванияилиохлаждения,необходимо

Дляопределенияколичестватепла,котороеполучаетилиотдает

 

.4.5Теплоемкость

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

i

P

 

 

 

 

1

i

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

¦

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

i

g

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

.

 

 

 

 

 

 

 

n

 

 

 

i

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

i

P

 

 

 

 

 

r

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

i

g

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

апереходотмассовыхдолейкобъемным–поформуле

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

i

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

i

 

 

i

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

¦rP

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

,

 

 

 

 

 

 

 

n

 

 

i

g

 

 

 

 

 

 

 

 

 

i

 

i

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

rP

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

реходотобъемныхдолейкмассовымпроизводитсяпоформуле

мулывзаимногопереходаотодногосоставасмесик.другомуПе-

Исключаявсематематическиепреобразования,приведемфор-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

.

 

 

R

 

i

 

 

 

 

 

i

 

 

 

 

 

 

 

.3.(514)

 

i

 

 

 

 

 

Pg

 

 

P

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

компонентанауравнениесостояниясмеси,получаем

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

i

гдеn–числомолейкомпонента;или,деляуравнениесостояниядля

 

 

n

 

 

 

 

i

 

 

 

 

V

i

 

 

 

 

.3.(513)

,

i

 

P

 

 

 

 

 

Pr

 

 

i

 

P

P

 

 

 

 

 

 

n

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

V

 

 

 

 

 

i

i

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ПозаконуМариотта–БойляможнозаписатьPV=PV,откуда

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ïðèv=.const

T

p

Шарля

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

T

p

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

70

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ïðèP=const;

 

 

 

T

 

 

v

Гей–Люссака

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

T

 

v

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ныдавлениям;

стояннойтемпературе,тоудельныеобъемыобратнопропорциональ-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

–еслиизменениепроисходитприпо-

 

 

p

 

 

 

 

 

v

 

Бойля–Мариотта

2

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

p

 

 

 

 

 

v

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Вспомнимгазовыезаконы:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

отспособазадания.смеси

Рассмотримопределениепарциальныхдавленийвзависимости

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

i

i

 

1

 

i

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ñì

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

¦gR.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

.3.(512)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

n

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ñì

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

илипоформуле

 

P

послепредварительногоопределения

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ê

 

кмоль

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ñì

 

ñì

 

 

 

 

 

 

 

.3.(511)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

8314

 

 

 

 

 

 

R

 

P

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Äæ

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

отношению

Величинагазовойпостояннойдлясмесиподсчитываетсяпосо-

 

 

 

 

 

 

 

 

n

P

 

 

 

 

 

2

P

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

P

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

K

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

n

g

2

g

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

g

 

 

 

 

 

ñì

 

 

 

 

 

 

 

.3.(510)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

P

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

m

Делячислительизнаменательна

 

,получим

 

 

 

 

 

 

 

 

n

P

 

 

 

 

 

 

2

P

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

K

 

 

 

 

P

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

n

 

 

 

2

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

m

 

 

 

 

 

 

 

m

 

 

 

m

 

 

 

 

 

ñì

 

 

 

 

 

 

 

 

 

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

P

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

m

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

P

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

,n

P

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

и,.д.ттогда

 

2

 

 

 

 

 

 

1

n

учтем,что

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

m

 

 

 

 

 

 

m

 

 

 

 

 

 

n

 

 

 

 

 

2

 

 

1

 

 

 

n

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Kn

 

n

 

n

 

 

 

 

 

ñì

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

P

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

m

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

m

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Еслисмесьзаданапомассовомусоставу,тодляподсчета

 

 

n

 

n

 

 

 

 

 

2

2

 

 

1

1

 

 

 

 

 

ñì

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

P

 

 

 

 

 

.3.(59)

.

 

KrP

 

rPrP

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Если считать теплоемкости C и C постоянными, то

Pv

qP CP T2 T1 è qv

Cv T2 T1 ,

 

следовательно,

 

 

 

 

qP qv CP T2 T1 Cv T2 T1 P v2 v1 .

(5.6.3)

Из уравнения состояния

 

 

 

 

pv = RT è pv

= RT ,

 

1

1

2

2

 

откуда

 

 

 

 

R T2

T1

P v2 v1 .

(5.6.4)

Учитывая (5.6.3), можно записать

 

 

CP T2 T1 Cv T2 T1 R T2 T1

 

èëè

 

 

 

 

 

CP

Cv

R.

(5.6.5)

 

 

 

 

Уравнение (5.6.5) называется уравнением Майера.

Сравнивая (5.6.1) и (5.6.5), находим, что удельная газовая постоянная представляет собой работу, совершаемую 1 кг газа при изменении температуры на 1°С в процессе при постоянном давлении.

Если (5.6.5) умножить на молекулярную массу Π, то получим зависимость между мольными теплоемкостями

 

 

 

 

 

 

ΠCP ΠCv

ΠR,

(5.6.6)

 

 

 

 

 

 

 

 

ãäå ΠR 8314

Äæ

.

 

 

 

 

 

кмоль К

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Â

термодинамике часто используется соотношение

 

CP

 

ΠCP

k, называемое показателем адиабаты.

 

 

Cv

ΠCv

 

 

 

 

 

 

 

При проведении расчетов, связанных с идеальными газами, зна- чение мольных теплоемкостей часто принимают на основании данных молекулярно-кинетической теории газов. По этой теории мольные теплоемкости идеальных газов не зависят от температуры, а являются функцией только их атомности (табл. 5.6.1). Для реальных газов величина k зависит от температуры и давления.

5.5. Зависимость теплоемкости от температуры.

Истинная и средняя теплоемкости

Теплоемкость идеальных газов зависит от следующих факторов: от физических свойств газов, от условий, при которых протекает процесс изменения состояния, и от температуры. Теплоемкость реальных газов зависит, кроме того, и от давления.

Рассмотрим зависимость теплоемкости от температуры. Опыты показывают, что количество тепла, затрачиваемого на нагревание единицы количества газа на одинаковое число градусов при различ- ных температурах, различно. Так, например, для нагревания единицы количества вещества от 0 до 100°С требуется одно количество тепла, а для нагревания от 100 до 200°С – другое, обычно больше первого. Это значит, что теплоемкости для интервалов различных температур неодинаковы.

Зависимость теплоемкости от температуры можно выразить графически (рис. 5.5.1).

Различают среднюю и истинную теплоемкости.

Средней теплоемкостью C называется отношение теплоты q, подведенной или отведенной в процессе, к изменению температуры (t – t ) при условии, что разность температур является конечной ве-

21

личиной.

Допустим, что для нагревания 1 кг газа затрачено q Дж тепла, при

этом температура газа повысилась от t до t , тогда средняя тепло-

1

2

емкость в интервале температур от t до t

определится из уравне-

1

2

íèÿ

 

 

 

t2

 

q

,

Äæ

. (5.5.1)

C

 

t1

t2

t1

êã ãðàä

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Если разность температур (t – t ) бесконечно мала и в

21

пределе стремится к нулю, то получаем истинную теплоемкость, которую можем записать так:

C

 

 

1χ

 

2

 

 

1

 

2χ

 

 

Oχ

 

 

 

 

C

 

C

2

C

 

 

 

1

 

 

O

 

 

a

 

b

 

 

t

t

 

 

1

t

 

 

 

 

2

 

 

Ðèñ. 5.5.1

 

76

73

75

 

 

 

 

.ветственно

 

 

 

 

2

1

 

/кгсоот-

иv–начальныйиконечныйудельныйобъемы,м

ãäåv

3

 

 

 

 

 

 

 

1

2

l

 

 

.6.(52)

v,

Pv

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ширениягаза,.е.т

гдеl–величинаработы1кггаза,котораяопределяетработурас-

 

l,

v

P

q

 

 

.6.(51)

q

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

теплабудетзатраченанасовершениеработы,.е.т

 

 

 

 

 

 

v

q,подведенногоприпостоянномобъеме,.к.твпервомслучаечасть

 

 

 

P

 

 

будетбольше,чемколичествотепла

 

чествоподведенноготеплаq

.неодинаковымПринагреваниигазаприпостоянномдавленииколи-

 

 

 

 

 

1

2

–t),токоличествотепла,затраченногонанагреваниегаза,будет

(t

принагреваниитемпературагазавобоихцилиндрахповысиласьна

давлениеР;вправомцилиндреработасовершатьсяне.будетЕсли

левомцилиндре,совершитработурасширения,преодолеваяприэтом

âнаходящийся газ, следовательно, постоянным, остается правом

âа увеличивается, цилиндре левом в газа объем нагревании При

1.6.5.Ðèñ

V=const

P=const

 

á)

à)

постоянном.объеме дребудетнаходитьсяподпостояннымдавлением,авправом–при поршеньзакреплен.неподвижноТакимобразом,газвлевомцилинлениеР,иможетперемещаться;вправомцилиндре.(рис1,.6.5б) .(рис1,.6.5а)поршеньнагруженпостояннойсилой,создающейдавнойтемпературеиводинаковом.количествеВлевомцилиндре содержатьсяодноитожегазообразноетелоприодинаковойначальВозьмемдвацилиндра,одинаковыхпоразмеру,вкоторыхбудет

 

 

 

 

 

 

 

 

74

 

 

 

 

v

 

P

 

 

v

 

 

 

.

C

,

C

,

 

C

 

 

 

P

 

 

 

 

 

 

c

c

 

cP

 

 

P

v

P

 

 

 

 

 

 

,

c

,C

объемнымиимольными,исоответственнообозначаютсяC,C

 

Изохорнаяиизобарнаятеплоемкостимогутбытьмассовыми,

 

 

 

 

 

P

 

 

 

 

 

 

 

 

 

изобарнойиобозначаетсяC.

 

 

 

v

 

 

 

 

 

 

вомслучаеназываетсяизохорнойиобозначаетсяC,авовтором–

ным,априпостоянномдавлении–.изобарнымТеплоемкостьвпер-

.давленииПодводтеплаприпостоянномобъеменазываютизохор-

совершаться,вчастности,припостоянномобъемеилипостоянном

Процесснагреваниярабочеготела(илиегоохлаждение)может

 

 

 

давлениииобъеме

.6.5Теплоемкостьвпроцессеприпостоянных

 

1

0

C

 

2

t

0

C

q

 

 

 

 

t.

1

 

 

 

 

2

t

 

 

 

 

 

 

t

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

всехслучаяхподсчетатеплапользуютсясреднимитеплоемкостями:

вычислятьколичествозатраченноготеплаоченьсложно,поэтомуво

таккаквпроцессеподводатеплаонанепрерывноизменяетсяи

Истиннойтеплоемкостьюприрасчетахобычнонепользуются,

 

дью1-2-b-а-1,расположеннойподкривой1-2.(рис5.5..1)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

t

 

измеряетсязаштрихованнойплоща-

³Cdt

Графическиинтеграл

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

t

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

t

 

 

 

q

 

 

 

.5.(53)

 

 

 

.

³Cdt

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

t

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

,

Cdt

 

 

 

 

dq

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

цессе:

.5.(52)получитьвыражениедляподсчетаколичестватеплавпро-

Исходяизпонятияистиннойтеплоемкости,можноизравенства

номмасштабедаютзначенияистинныхтеплоемкостей.(рис5.5..1)

етсяистиннойтеплоемкостьюС.Так,ординаты1,аи2,bвопределен-

Теплоемкость,соответствующаяданнойтемпературегаза,явля-

 

 

dt

 

 

¼

1

 

 

 

2

t

¬

 

 

 

 

 

 

 

 

»

t

 

 

 

«

t0ο

 

C

.5.(52)

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

lim

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

dq

 

 

º

 

q

 

 

 

 

ª

 

 

 

 

P

 

a) T

 

 

 

 

á)

P

2

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

T

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

v = const

 

 

 

2χ

T 1

 

 

 

 

 

+q

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

P

1

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

-q

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

+q

 

 

 

2χ

 

 

-q

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

v

= v

v

 

S

 

S

S

1

2

 

 

1

 

 

2

 

 

 

Ðèñ. 6.1.1

 

 

 

 

откуда видно, что изохоры нагревания направлены снизу вверх, а изохоры охлаждения – сверху вниз.

Аналитическое выражение первого закона термодинамики для изохорного процесса, в котором dv = 0, принимает вид

dq du .

(6.1.2)

Таким образом, в изохорном процессе все подводимое тепло расходуется на изменение внутренней энергии газа, а работа расширения равна нулю.

С другой стороны, согласно определению теплоемкости

dq

Cv dT è q

 

 

 

v T2 T1 ,

 

 

C

(6.1.3)

поэтому

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

du

 

 

 

 

 

v T2 T1 ,

 

CvdT è u2 u1 C

(6.1.4)

 

 

t2

 

t1

 

 

 

q C

v t2 Cv t1.

 

 

0

 

0

 

 

 

 

 

 

Поскольку внутренняя энергия является функцией состояния и ее изменение не зависит от характера процесса, приведенные формулы справедливы для любого процесса.

Принимая теплоемкость постоянной, изменение энтропии в изохорном процессе можно записать как

T2

dq

T2

dT

 

 

 

T

 

S2 S1 ³

³Cv

 

 

 

 

 

 

Cv ln

2

.

(6.1.5)

T

T

T

T

 

T

 

 

 

 

1

 

 

1

 

1

 

 

 

 

 

 

 

80

 

 

 

Таблица 5.6.1

 

 

 

 

 

 

ΠCv

ΠCp

 

k

Атомность газа

 

 

 

кДж/(кмоль К)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Одноатомные газы

12,6

20,9

 

1,67

 

 

 

 

 

Двухатомные газы

20,9

29,3

 

1,41

 

 

 

 

 

Òðåõ- и многоатомные газы

29,3

37,7

 

1,29

 

 

 

 

 

Пользуясь величиной k, найдем формулы для вычисления C и C .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

P v

Для этого в уравнение (5.6.5) подставим значение C

= kC , тогда

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

P

v

kC – C = R èëè

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

v

v

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C

 

 

R

.

(5.6.7)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

v

k 1

 

 

 

 

 

 

 

 

Поскольку Cv

CP

 

 

 

 

 

 

 

, то, подставляя в уравнение (5.6.7), получим

 

 

k

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CP

 

 

 

R

 

 

èëè

 

 

 

k

 

 

k 1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CP

 

 

k

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R.

(5.6.8)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k 1

Применение постоянных теплоемкостей допустимо только для приближенных расчетов, для точных расчетов необходимо учитывать зависимость теплоемкости от температуры.

5.7. Расчет теплоемкости газовой смеси

идеальных газов

В зависимости от способа задания смеси теплоемкость газовой смеси может быть рассчитана через массовые или объемные доли.

Допустим, что смесь, состоящая из нескольких идеальных газов, массы которых соответственно m , m , …, m , а их массовые тепло-

 

1 2

n

емкости C , C , …, C , нагревается на 1°C. Количество тепла, под-

1 2

n

 

веденное к каждому газу,

77

79

 

 

 

 

 

 

 

 

2

2

 

 

 

 

T

 

P

.1.(61)

 

1,

1

 

 

 

T

 

P

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ногогаза,еслипринятьv=const:

госостоянийможетбытьполученаизуравнениясостоянияидеаль-

Связьмеждутермическимипараметраминачальногоиконечно-

 

 

отрезоквертикальнойпрямой1-2.(рис1,.1.6.а)

хоройивPv-координатахвыражаетсяуравнениемv=const,.е.т

Линия,изображающаяэтотпроцессграфически,называетсяизо-

рабочеготела,прикоторомегообъемостается.постоянным

Изохорнымпроцессомназываетсятакоеизменениесостояния

 

 

.1.6Изохорныйпроцесс

-.координатах

Pv

внутреннейэнергии,атакжеизобразитьпроцессв

совершеннойработы,количествоучаствующеготеплаиизменение

зависимостьмеждупараметрамисостояния,определитьвеличину

Прирассмотренииосновныхпроцессовнеобходимоустановить

бочеготелаприналичиитеплообменасокружающей.средой

исходитодновременноеизменениевсехпараметровсостоянияра-

причемвсеониотносятсякполитропнымпроцессам,вкоторыхпро-

•адиабатный–процессбезтеплообменасокружающейсредой,

•изотермический–процессприпостояннойтемпературе;

 

•изобарный–процессприпостоянномдавлении;

 

 

•изохорный–процессприпостоянномобъеме;

 

 

 

 

 

 

основнымиявляются

заменяютсоответствующимиравновесными.процессамиИзних

ляютсянеравновесными,однаковтехническойтермодинамикеих

вразличныхтеплотехническихустановках,вдействительностияв-

Всереальныепроцессыизменениясостояниягаза,происходящие

 

 

СОСТОЯНИЯГАЗА

ОСНОВНЫЕПРОЦЕССЫИЗМЕНЕНИЯ

 

 

Глава6

78

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

íûå.äîëè

ныхтеплоемкостейотдельныхгазов,входящихвсмесь,наихобъем-

.е.тмольнаятеплоемкостьсмесиравнасуммепроизведениймоль-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

i

i

i

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

¦Π

 

 

 

 

ñì

ñì

 

 

 

 

 

 

.7.(53)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

,

 

Cr

 

 

 

 

 

 

C

Π

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

n

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

икрометого

 

ii

 

 

1

 

 

 

n

n

 

 

 

 

 

2

 

2

 

11

 

 

 

 

 

 

 

 

¦

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ñì

 

 

.7.(52)

Cr

 

r

 

C

r...

χ

C

Cr

 

χ

C

 

 

 

χ

 

 

 

 

χ

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

χ

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

n

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

объемнымидолями:

Аналогичнонайдемтеплоемкостьсмеси,еслипоследняязадана

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

.7.(51)

i

i

 

 

 

 

 

 

 

n

 

 

n

...C

 

2

 

2

C

1

1

 

 

ñì

 

 

.

¦Cg

 

g

 

 

 

g

Cg

 

C

 

 

 

 

 

 

 

n

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

èëè

 

 

 

 

 

 

nm

...C

m

 

2

 

 

 

 

m

1

 

ñì

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C

 

 

C

 

 

C

 

 

 

 

 

 

 

n

 

 

 

2

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

m

 

 

 

 

 

 

 

 

m

 

 

 

 

 

 

m

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

откуда

 

 

 

 

 

 

n

 

n

 

 

 

 

 

 

2

2

C

1

1

 

 

ñì

C

 

 

 

 

 

 

,

m

m...C

Cm

 

m

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Приравнивая(а)и(б),находим

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ñì

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

–теплоемкостьгазовой.смеси

ãäåC

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ñì

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(á)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

,

m

C

 

 

 

Q

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Количествотепла,затраченноенанагреваниеmкгсмеси,равно

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

n

 

n

 

 

 

 

 

 

2

 

2

 

 

 

 

 

 

1

1

 

 

Q

¦q

 

(à)

 

.

m

 

CmCm...C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

n

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Сложивэтиравенствапочленно,получим

 

 

.

n

 

 

n

 

 

 

n

 

 

;;…

2

 

 

2

 

 

2

 

;

1

1

 

1

 

 

 

 

Cm

 

 

q

Cm

 

 

q

Cm

q