38. Фотофизическая дезактивация электронно-возбужденной молекулы. Типы. Характеристика.

Ф отофизическая дезактивация электронно-возбужденной молекулыможет реализоваться различными путями S₀→S₁(синглетное состояние) S₂ (стрелочки в разные стороны через 1 пустой квадратик)(направление спина остается тем же). Время жизни ~10^-8-10^-9с

Затем происходит отдача избыточной энергии окр. среде. Все молекулы переходят на низший колебательный уровень S₀. 1) Безизлучательный переход – тепловая диссипация. 2) Флуорисценция – излучательный переход – свет. 3) Фотохимическая реакция – продукт. 4) Передача Е другой молекуле (трение?). 5) Переход в триплетное возбужденное состояние – интеркомбинационная конверсия – переход ē с превращением спина (стрелочки в одну сторону). Требует большого вложения Е, активация Е барьеров. Переход из триплетного (Т) в S₀запрещен или затруднен. Требуется конверсия. Нужна Е и время (~10^-4 – 10 с). При дезактивации: 1) безизлучательный переход в S₀с образованием спина ē (↑t). 2) Испускание кванта фосфорисценции. 3) Фотохимическая реакция с образованием фотопродукта. 4) Передача Е возбуждения другой молекуле.

Люминесценция – это спонтанное излучение тела, избыточное при данной t тела над тепловым излучением, длительность кот. превышает период световых волн. Период св. волн ~ 10^-15c, а длительность min 10^-10. Видимый свет, УФ, ИК. Люминесцировать тело может при любой температуре. Вещества, способные люминесцировать – люменофоры. По виду возбуждения (телу не обязательно возбуждаться от света): фосфолюминесценция, рентгенлюминесценция, радиолюминесценция, электролюминесценция, хемолюминесценция (хим. реакция), биолюминесценция (реакции Ох в живых системах), катодолюминесценция (кинескопы, асцилографы), триболюминесценция (разрушение кристаллических тел.

39. Люминесценция. Фосфоресценция, флуоресценция. Классификация видов люминесценции в зависимости от вида возбуждения.

Люминесценция – спонтанное излучение тепла, избыточное при данной температуре тела над тепловым излучением, длительность которого значительно превышает период световых волн. Период световых волн составляет 10^-15 c, а длительность люминесценции как минимум - 10^-10 c. Типы люминесценции по длительности свечения:

Флуоресценция (10^-8 с)- быстрое свечение, кратковременное, остаточное -излучательный переход возбужденного электрона из синглетного состояния S1 в основное состояние S0

Фосфоресценция (10^-3 – 10^-4 с и более) – длительное свечение, продолжительное -излучательный переход возбужденного электрона из триплетного состояния T1 в основное состояние S0.

а) ν люм = ν б) ν люм ˂ ν в) ν люм ˃ ν

Основной энергетической характеристикой люминесценции является ее энергетический выход η - отношение энергии, которая люминофором излучается, к энергии, которую люминофор поглощает: η = E/E0

Люминесцентный анализ по методике исследования делится на:

• макроанализ

• микроанализ

• флуоресцентные зонды и метки.

Также люминесценцию используют для создания осветительной и регистрирующей аппаратуры (лампы дневного света, экран осциллографа).

Классиф. по виду возбуждения:

▪Фотолюминесценция

▪Рентгенолюминесценция

▪Радиолюминесценция

▪Катодолюминесценция

▪Электролюминесценция

▪Хемилюминесценция

▪Биолюминесценция

Механизм биохемилюминесценции определяется реакциями окисления.

В биологических системах хемилюминисценция возникает при рекомбинации перекисных свободных радикалов липидов.