Ф уран тиофен пиррол пиразол имидазол

Взаимопревращаются по циклу Юрьева кислотные свойства

(Т*, А1₂О₃) (+Nа, NаН,NаОН)

реагенты - Н₂О, Н₂S, NН₃ основные свойства

(+НС1, НВг)

π –избыточные системы

ХАРАКТЕРНЫ РЕАКЦИИ ЭЛЕКТРОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ:

- галогенирования

• а цилирования (+(СН₃ – СО)₂О) фуран, тиофен, пиррол → замещение во 2 положении

• н итрования (+ СН₃ – СООNО₂)

• сульфирования (+ R – SО₃Н) пиразол и имидазол → замещение в 4 положении

фуран и пиррол - ацидофобны (боязнь кислоты) с кислотами не взаимодействуют в реакциях электрофильного замещения.

Реакции восстановления

Фуран → тетрагидрофуран

Пиррол → пирролин → пирролидин

Пиразол → пиразолин → пиразолидин

ПРИМЕНЕНИЕ: производные фурана – ФУРАЦИЛИН, производные тиофена – в составе ИХТИОЛА – противовоспалительное, местнообезболивающее – наружно при заболеваниях кожи; производные пиррола – ЦИАНОКОБАЛАМИН (вит.В₁₂), производные пиразола – АНТИПИРИН, МЕТАМИЗОЛ, БУТАДИОН, производные имидазола – ПИЛОКАРПИН, ДИБАЗОЛ, производные тиазола – НОРСУЛЬФАЗОЛ, ФТАЛАЗОЛ.

ОПОРНЫЙ КОНСПЕКТ К ТЕМЕ «ШЕСТИЧЛЕННЫЕ ГЕТЕРОЦИКЛЫ С ОДНИМ И ДВУМЯ ГЕТЕРОАТОМАМИ»

ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ – органические соединения циклического строения, в цикле которых кроме атомов углерода имеется атомы азота.

СТРОЕНИЕ ПИРИДИНА – см. строение бензола.

СН СН СН N

// \ // \ // \ // \

СН СН СН СН СН N СН СН

I II I II I II I II

CH CH CH N CH CH CH CH

\\ / \\ / \\ / \\ /

N N N N

Пиридин пирадазин пиримидин пиразин

π – недостаточная система

ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ПИРИДИНА:

1.основные свойства (+НС1), => нуклеофильные свойства (+ Н₂О, +СН₃I)

2.реакции электрофильного замещения (замещение в 3 и 5 положениях)

• галогенрование (+Вг₂)

• нитрование (+НNО₃)

• сульфирование (+Н₂SО₄)

3.реакции нуклеофильного замещения (замещение в 2 или 4 положении)

• аминирование (+NаNН₂)

• гидроксилирование (+КОН)

4. восстановление → гексагидропиридин (пипередин)

5. окисление (цикл не окисляется), окисление боковой цепи 3-метилпиридин → никотиновая кислота

ПРИМЕНЕНИЕ:

Производные пиридина – НИКОТИНОВАЯ КИСЛОТА, ПИРИДОКСИНА ГИДРОХЛОРИД ( вит.В₆), ПРОМЕДОЛ, КОРДИАМИН, ФТИВАЗИД, ИЗОНИАЗИД,

производные пиримидина – УРАЦИЛ, ТИМИН, ЦИТОЗИН, БАРБИТУРОВАЯ КИСЛОТА И ЕЕ СОЛИ.

ОПОРНЫЙ КОНСПЕКТ К ТЕМЕ «КОНДЕНСИРОВАННЫЕ СИСТЕМЫ»

КОНДЕНСИРОВАННЫЕ СИСТЕМЫ – система, состоящая из двух или более гетероциклов, ароматических или предельных циклов.

ПУРИН – конденсированная система, состоящая из пиримидина и имидазола. СН

// \

N C – NH

I II I

CH C CH

\\ / \ /

N N

АРОМАТИЧЕСКАЯ СИСТЕМА:

-плоский σ – скелет

-единая сопряженная π – электронная система

- число р - электронов =10 ПРОИЗВОДНЫЕ ПУРИНА – ксантин, кофеин, теофиллин, теобромин,

мочевая кислота.

ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ПРОИЗВОДНЫХ ПУРИНА:

К ОФЕИН ТЕОФИЛЛИН ТЕОБРОМИН

основные свойства

кислотные свойства

КАЧЕСТВЕННЫЕ РЕАКЦИИ

КОФЕИН + р-р ТАНИНА (НС1) → белый осадок таннат кофеина

ТЕОФИЛЛИН + СоС1₂ (NаОН) → теофиллинат кобальта белый с розовым оттенком осадком

ТЕОБРОМИН + СоС1₂ (NаОН) → теоброминат кобальта серовато-голубой осадок

ОБЩАЯ РЕАКЦИЯ ДЛЯ ОБНАРУЖЕНИЯ ПУРИНОВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ – МУРЕКСИДНАЯ ПРОБА (пурпурно – красного цвета).

ДЛЯ ТЕОБРОМИНА ХАРАКТЕРНА ЛАКТИМ – ЛАКТАМНАЯ ТАУТОМЕРИЯ (в реакциях с основанием).

ПРИМЕНЕНИЕ:

ТЕОФИЛЛИН и ТЕОБРОМИН обладает мочегонным действием, КОФЕИН стимулирует центральную нервную систему.

ОПОРНЫЙ КОНСПЕКТ К ТЕМЕ «ИЗОПРЕНОИДЫ»

ИЗОПРЕНОИДЫ (ТЕРПЕНОИДЫ) – общая группа природных соединений растительного происхождения, они составляют основную часть эфирных масел – смеси летучих органических веществ, вырабатываемых растениями и придающие им своеобразный запах.

ОБЩИЙ ПРИЗНАК ТЕРПЕНОИДОВ – фрагмент изопрен (2 – метилбутадиен – 1,3)

СН₂ = С – СН = СН₂

I

СН₃

ИЗОПРЕНОВОЕ ПРАВИЛО (Л. Ружичка) – в молекулах терпеноидов первый атом углерода (голова) одного изопренового звена соединяется с последним атомом углерода (хвостом) другого звена.

КЛАССИФИКАЦИЯ по количеству изопреновых звеньев:

• монотерпены – 2 звена (С₁₀) по наличию цикла:

• сесквитерпены – 3 звена (С₁₅) - ациклические

• дитерпены – 4 звена (С₂₀₎ и т.д. – циклические

ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА:

• присоединение галогена

• присоединение галогеноводорода

• окисление кислородом воздуха

МЕНТОЛ СН₃ ТЕРПИНГИДРАТ СН₃

I I

СН С – ОН

/ \ / \

СН₂ СН₂ СН₂ СН₂

I I I I х Н₂О

CH₂ CН – OH CH₂ CH₂

\ / \ /

СН СН

I I

CН₃ – СН – СН₃ СН₃ – С – СН₃

I

ОН

Антисептическое средство, применяется при воспалении Отхаркивающее средство при бронхите.

Оболочки носа и горла, входит в состав «Валидола».

КАМФОРА –наружно в мазях как раздражающее, как кардиотоническое. БРОМКАМФОРА – успокаивающее, сосудорасширяющее.

ЛИТЕРАТУРА

1. КОНСПЕКТЫ ЛЕКЦИЙ ПО ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

2. Л.М.ПУСТОВАЛОВА «ОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ», РОСТОВ-на-ДОНУ, «ФЕНИКС», 2005г.

3. «ОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ» ПОД РЕД. Н.А.ТЮКАВКИНОЙ, МОСКВА, «МЕДИЦИНА», 1989г.

4. Н.А.ТЮКАВКИНА, Ю.И.БАУКОВ «БИООРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ», МОСКВА, «ДРОФА», 2004г.

5. М.Д.МАШКОВСКИЙ «ЛЕКАРСТВЕННЫЕ СРЕДСТВА», ТОМ 1 –2, ВИЛЬНЮС, 2007г.

6. БОЛЬШОЙ ЭНЦИКЛОПЕДИЧЕСКИЙ СЛОВАРЬ «ХИМИЯ», МОСКВА, 1998г.