- •Аналитическая химия Титриметрические методы анализа
- •271200 "Технология продуктов общественного питания"
- •Предисловие
- •Общие рекомендации для изучения курса
- •1. Основные понятия титриметрических методов анализа
- •2. Методы и способы титрования
- •3. Вычисление молярной массы эквивалентов
- •4. Способы выражения количественного состава растворов в титриметрии
- •4.1. Решение типовых задач на способы выражения количественного состава растворов
- •4.1.1. Расчет концентрации раствора по известным массе и объему раствора
- •4.1.1.1. Задачи для самостоятельного решения
- •4.1.2. Пересчет одной концентрации в другую
- •4.1.2.1. Задачи для самостоятельного решения
- •5. Способы приготовления растворов
- •5.1. Решение типовых задач на приготовление растворов различными способами
- •5.2. Задачи для самостоятельного решения
- •6.2. Расчет результатов обратного титрования
- •7. Метод нейтрализации (кислотно-основное титрование)
- •7.1. Примеры решения типовых задач
- •7.1.1. Прямое и заместительное титрование
- •7.1.1.1. Задачи для самостоятельного решения
- •7.1.2. Обратное титрование
- •7.1.2.1. Задачи для самостоятельного решения
- •8. Метод окисления-восстановления (редоксиметрия)
- •8.1. Задачи для самостоятельного решения
- •8.1.1. Окислительно-восстановительные реакции
- •8.1.2. Расчет результатов титрования
- •8.1.2.1. Заместительное титрование
- •8.1.2.2. Прямое и обратное титрование
- •9. Метод комплексообразования; комплексонометрия
- •Основное уравнение реакции в комплексонометрии:
- •9.1. Примеры решения типовых задач
- •9.2. Задачи для самостоятельного решения
- •10. Метод осаждения
- •10.1. Примеры решения типовых задач
- •10.2. Задачи для самостоятельного решения
- •11. Индивидуальные задания по титриметрическим методам анализа
- •11.1. План выполнения индивидуального задания
- •11.2. Варианты индивидуальных заданий
- •Ответы к задачам
- •Список рекомендуемой литературы
- •Условные обозначения
- •1. Названия некоторых кислот и их кислотных остатков
- •2. Приставки, наиболее часто употребляемые в названиях
- •3. Интерполяция справочных величин
- •Содержание
- •Аналитическая химия Титриметрические методы анализа
- •270300 "Технология хлеба, кондитерских и макаронных
- •271100 "Технология молока и молочных продуктов",
- •271200 "Технология продуктов общественного питания"
- •650056, Г. Кемерово, б-р Строителей, 47
- •650010, Г. Кемерово, ул. Красноармейская, 52
5.1. Решение типовых задач на приготовление растворов различными способами
При решении данных задач следует сначала выяснить, в соответствии с условием задачи, какой способ приготовления растворов будет использован, а затем провести расчеты с требуемой точностью.
Пример 1
Сколько граммов NaCl (х.ч.) необходимо взять для приготовления 250,00 см3 раствора с титром, равным 0,0018514 г/см3? Будет ли концентрация полученного раствора точной?
Дано: |
Решение: |
Vр-ра = 250,00 см3 |
NaCl - вещество стандартное. Способ приготовления раствора - по точной навеске; расчет массы следует вести до 0,0001 г. |
T(NaCl) = 0,0018514 г/см3 |
|
m(NaCl) - ? |
Так как состав выражен через титр, массу навески можно вычислить, используя формулу (4.9) (с. 23):
или
;
m(NaCl) = 0,001851·250,00 = 0,4628 г.
Навеску берут на аналитических весах с точностью до 0,000 1 г и для приготовления раствора используют мерную колбу. Концентрация полученного раствора будет точной.
Пример 2
Сколько граммов KOH, содержащего 8,00 % индифферентных (инертных) примесей, необходимо взять, чтобы приготовить 500 см3 раствора молярной концентрацией 0,0511 моль/дм3? Какие весы следует использовать для взятия навески? Будет ли концентрация приготовленного раствора точной?
Дано: |
Решение: |
прим. = 8,00 % |
Используемое вещество - нестандартное (содержит примеси), поэтому его раствор готовят по приблизительной навеске. Расчет навески следует вести с точностью до |
Vр-ра = 500 см3 |
|
С(КОН) = 0,0511 моль/дм3 |
|
mтехн.(KOH) - ? |
0,01 г и с такой же точностью брать ее на технических весах. Используем формулу (4.3) (см. с. 22) для молярной концентрации, выраженной через массу растворенного вещества:
;
.
Следует помнить: если используем формулы для С(X) и Сэкв, Vр-ра должен быть выражен через дм3, так как эти концентрации выражены через моль/дм3.
г
чистого КОН
(без примесей)
Согласно условию задачи вещество содержит 8,00 % примесей, следовательно, основного вещества КОН в нем содержится:
(КОН) = 100 – прим. = 100 – 8 = 92 %.
Этим же процентам будет соответствовать рассчитанная выше масса КОН, а вместе с примесями, т.е. m(КОН)техн., будет составлять 100 %:
m(КОН) - 92 %;
mтехн.(КОН) - 100 % ;
или
г.
Окончательный результат округлен до сотого знака. Для приготовления раствора можно использовать мерный стакан вместимостью 500 см3, и концентрация раствора не будет точной, навеску следует брать на технических весах.
Пример 3
Сколько см3 воды и раствора H2SO4 с массовой долей 68,23 % и плотностью 1,590 г/см3 необходимо взять, чтобы приготовить 500 см3, раствора молярной концентрацией эквивалентов 0,9841 моль/дм3? Будет ли концентрация раствора точной? Какой мерной посудой следует пользоваться при приготовлении раствора?
Дано: |
Решение: |
(H2SO4)к. = 68,23 % |
Так как к кислоте добавляют воду, значит, используемый в данный задаче способ приготовления раствора - разбавление, т.е. один раствор (исходный) - концентрированный, второй - разбавленный. |
ρк. р-ра = 1,590 г/см3 |
|
Vразб. р-ра = 500 см3 |
|
Сэкв(H2SO4)разб. = 0,9841 моль/дм3 |
|
V(Н2О) - ?; Vк. р-ра - ? |
Запомните: чтобы правильно решить задачу подобного типа, надо внимательно прочитать условие задачи и каким-либо образом отметить данные, относящиеся к первому и второму растворам. В нашем случае они отмечены нижними индексами к. и разб. соответственно. При разбавлении масса растворенного вещества - в нашем случае H2SO4 - одинакова в обоих растворах, т.е. m (H2SO4)к. = m (H2SO4)разб..
Используем формулы для массовой доли и молярной концентрации (4.4) и (4.8) (см. с. 22-23):
;
.
Vк. р-ра можно рассчитать из первой формулы, однако m(H2SO4) является неизвестной величиной. Переходим ко второй формуле и обнаруживаем, что для расчета m(H2SO4) есть все данные:
г,
где
г/моль
(z
= 2, так как кислота двухпротонная).
см3
≈ 22 см3
Запомните: для точного количественного выражения состава растворов массовая доля не используется.
Следовательно, исходный концентрированный раствор имеет приблизительную концентрацию и для его приготовления можно использовать мерный стакан и мерный цилиндр: мерным цилиндром измерить 22 см3 концентрированного раствора, перенести в мерный стакан вместимостью 500 см3 и довести объем до метки водой. При этом будет добавлено воды:
V(H2O)=Vразб. р-ра – Vк. р-ра = 500 – 22 = 478 см3.
Пример 4
К 50,00 см3 раствора NaCl с титром, равным 0,005844 г/см3, добавили 100,00 см3 раствора NaCl с титром по хлорид- иону, равным 0,003545 г/см3. Рассчитать молярную концентрацию полученного раствора. Будет ли его концентрация точной? Какую мерную посуду использовали при его приготовлении?
Дано: |
Решение: |
Т1(NaCl) = 0,058440 г/см3 |
По условиям задачи смешаны два раствора и получен третий раствор. Внимательно прочитав задачу, надо известные для каждого раствора величины отметить соответствующим индексом (1, 2, 3). |
V1 р-ра = 50,00 см3 |
|
Т2(NaCl/Cl–) = 0,0035454 г/см3 |
|
V2 р-ра = 100,00 см3 |
|
С3(NaCl) - ? |
Как и большинство задач, эту задачу можно решить несколькими способами.
I способ. Масса хлорида натрия в первом и втором растворах будет равна его массе в третьем растворе:
m3(NaCl) = m1(NaCl) + m2(NaCl).
Массу хлорида натрия в обоих растворах можно рассчитать, используя формулы (4.9) и (4.11) (см. с. 23-24):
;
.
Следовательно,
;
;
;
M(NaCl)=Mэкв(NaCl) = 58,44 г/моль;
Мэкв(Cl –)=M(Cl –) = 35,45 г/моль;
г.
Используя формулу (4.3) (с. 22), можно записать:
;
V3
р-ра = V1
+ V2;
моль/дм3.
В условии задачи объемы растворов даны с точностью до сотого знака, т.е. для измерения их объемов использовали точную мерную посуду, а именно пипетки или бюретки. Концентрация исходных растворов тоже задана точная, следовательно, и концентрация полученного при смешении раствора должна быть точной (см. правило на с. 38).
II способ. Можно рассчитать молярные концентрации обоих исходных растворов, а затем определить эту концентрацию для третьего раствора с учетом объемов взятых растворов:
n3(NaCl)
= n1(NaCl)
+ n2(NaCl);
;
.
Для пересчета концентраций используем соотношение (4.13) на с. 24, в соответствии с которым можем записать, приравняв части (б) и (в) для первого раствора и части (б) и (г) для второго раствора:
;
(z = 1 в обоих случаях, так как ионы однозарядны);
моль/дм3;
моль/дм3;
моль/дм3.
Пример 5
К 100,00 см3 фосфорной кислоты с молярной концентрацией эквивалентов, равной 0,5060 моль/дм3, прибавили 50,00 см3 раствора, содержащего 0,5410 г этой кислоты. Рассчитать титр полученного раствора. Можно ли считать концентрацию полученного раствора точной?
Дано: |
Решение: |
V1 р-ра = 100,00 см3 |
Раствор третий получен смешиванием двух других растворов. Внимательно расставляем индексы заданных величин для каждого раствора. Масса растворенного вещества в третьем |
V2 р-ра = 50,00 см3 |
|
С1экв(H3PO4) = 0,5060 моль/дм3 |
|
m2(H3PO4) = 0,5410 г |
|
T3(H3PO4) - ? |
растворе равна сумме масс фосфорной кислоты, содержащейся в первом и втором растворах. Также можно рассчитать и объем для третьего раствора. Для расчета титра раствора используем формулу (4.9) (с. 23):
.
Из формулы (4.3) (с. 22) следует:
,
где
г/моль (z
= 3, так как кислота трехпротонная).
г
г/см3
Так как объемы и концентрации смешиваемых растворов заданы точно, то и концентрация полученного из них раствора тоже точная (см. правило на с. 38).
Пример 6
Смешали 25,00 см3 раствора H2SO4 c массовой долей 35,10 % (ρ = 1,260 г/см3) и 75,00 см3 раствора KOH с титром, равным 0,4215000 г/см3. Рассчитать молярную концентрацию растворенных веществ в полученном растворе.
Дано: |
Решение: |
V(H2SO4) = 25,00 см3 |
Раствор получен смешиванием двух растворов, реагирующих между собой по уравнениям:
H2SO4 +2KOH → K2SO4 + 2H2O или H2SO4 +KOH → KHSO4 + H2O. |
ω(H2SO4) = 35,10 % |
|
ρ(H2SO4) = 1,260 г/см3 |
|
V(KOH) = 75,00 см3 |
|
T(KOH) = 0,042150 г/см3 |
|
С(продуктов) - ? |
Для того чтобы определить состав раствора после смешивания, надо определить, какое из веществ находится в избытке. Для этого необходимо рассчитать количество кислоты и основания в исходных растворах.
Количество H2SO4 рассчитываем по формуле (4.1) со с. 21, выражая массу кислоты из уравнения (4.8) со с. 23:
,
,
тогда
моль;
Количество KOH рассчитываем по формуле (4.1) со с. 21, выражая массу кислоты из уравнения (4.9) со с. 23:
,
;
= 0,0564 моль.
Расчеты показали, что в избытке находится кислота, при этом ее количество в два раза больше, чем основания, поэтому продуктом реакции будет кислая соль KHSO4. Количество образовавшейся соли равно количеству KOH или 1/2 количества H2SO4.
Молярную концентрацию соли рассчитываем по уравнению (4.3) со с. 22. Объем раствора соли будет равным сумме объемов растворов кислоты и основания:
≈
0,56
моль/дм3.
