3. Способи добування альдегідів та кетонів жирного та ароматичного ряду

Способи добування карбонільних сполук: окиснення спиртів; дегідрування спиртів; відновлення галогенангідридів кислот (реакція Розенмунда); специфічне окиснення гомологів бензолу; термічний розклад солей карбонових кислот; гідроліз гемінальних дигалогенопохідних ; гідратація алкінів (реакція Кучерова); оксосинтез; безпосереднє введення альдегідної групи (реакція Гатермана-Коха); одержання ароматичних кетонів за реакцією Фріделя-Крафтса.

4. Фізичні властивості альдегідів та кетонів

Насичені альдегіди і кетони — це безбарвні рідини, крім метаналю, який за нормальних умов є газом. Температури кипіння альдегідів та кетонів нижчі, ніж у спиртів і кислот з тією ж кількістю атомів Карбону, тому що для них не характерний водневий зв’язок. Так, температура кипіння бутаналю (масляного альдегіду) становить +75,6°С, н-бутанолу — +117°С, бутанової (масляної) кислоти — +165°С. Кетони киплять за більш високих температур, ніж альдегіди з тією ж кількістю атомів Карбону.

Мурашиний і оцтовий альдегіди, як і ацетон, добре розчиняються у воді. Нижчі альдегіди мають різкий неприємний запах, деякі вищі альдегіди та кетони мають приємний запах. Альдегіди та деякі кетони приймають участь у формуванні смаку і аромату хліба, вина та ряду інших харчових продуктів.

Властивості альдегідів і кетонів

Лекція №11 (2 години)

План

1. Хімічні властивості альдегідів та кетонів.

2. Окремі представники.

3. Ненасичені оксосполуки.

4. Діальдегіди і дикетони.

Ключові слова: полярність оксогрупи, гідросульфітне похідне, напівацеталі, ацеталі, реактив Гріньяра, магній-органічний синтез, оксим, гідрозон, «реакція срібного дзеркала», фенілгідрозон, альдольна конденсація. акролеїн, хінон.

Література: 1 с. 159  176; 3 с. 283298

1. Хімічні властивості альдегідів та кетонів

Хімічні властивості оксосполук обумовлені наявністю функціональної групи – карбонільної. Електронна будова карбонільної групи (σ- та π-зв’язки).

Реакції приєднання

Хімічні властивості пов’язані з полярністю оксогрупи, яка обумовлює реакції нуклеофільного приєднання ( ). Так приєднуються: водень (реакція відновлення), синильна кислота, натрій гідросульфіт, спирти (утворення напівацеталей та ацеталей).

Реакції альдегідів зі спиртами

Взаємодією альдегідів з спиртами спочатку одержують неповні етери, так звані напівацеталі, які мають велике значення для вивчення властивостей вуглеводів і визначають ряд їх хімічних перетворень.

Нагрівання альдегідів із надлишком спирту в присутності слідів мінеральних кислот призводить до утворення ацеталей. Ацеталі — приємно пахучі безбарвні рідини, добре розчинні в багатьох органічних розчинниках і погано у воді. Вони відіграють велику роль у процесах біосинтезу складних органічних сполук, приймають участь у формуванні запаху деяких харчових продуктів. Склад ацеталей вина значно впливає на його букет ароматів.

Реакції з магній-органічними сполуками

Альдегіди та кетони здатні приєднувати магній-органічні сполуки — реактиви Гріньяра. Одержані за цією реакцією продукти приєднання легко руйнуються водою з виділенням спиртів (магній-органічний синтез спиртів).