- •Многоэлектронные атомы. Спин-орбитальное взаимодействие. Состояние и термы многоэлектронного атома в схеме Рассела-Саундерса
- •Спин-орбитальное взаимодействие
- •Состояние и термы
- •Спектры атома водорода, щелочных и щелочно-земельных элементов.
- •Нормальный и аномальный эффект Зеемана. Эффект Пашена-Бака.
- •Приближение Борна-Оппенгеймера. Электронное строение молекул в простом методе молкао. Диаграммы орбитальных энергий и термы состояний двухатомных молекул
- •Симметрия молекул. Точечные группы симметрии. Таблица характеров. Применение симметрии для классификации молекулярных орбиталей
- •Электронное строение многоатомных молекул. Канонические и локализованные мо. Термы состояний.
- •Геометрия молекул. Гибридизация и валентные углы. Концепция оэпво.
- •Применение квантовохимических представлений для описания реакционной способности молекул.
- •Принцип сохранения орбитальной симметрии. Электроциклические реакции.
- •Принцип сохранения орбитальной симметрии. Реакции циклоприсоединения.
- •Строение комплексов переходных элементов. Теория кристаллического поля (ткп). Энергия стабилизации кристаллическим полем. Эффект Яна-Теллера.
- •Магнитные и спектральные свойства комплексов в теории кристаллического поля.
- •Теория поля лигандов (тпл) для октаэдрических комплексов. П-Взаимодействия в комплексах переходных элементов.
- •Электрический дипольный момент и его роль в теории строения молекул. Определение дипольных моментов молекул.
- •Деформация молекул во внешнем электрическом поле. Индуцируемый дипольный момент и поляризуемость. Определение поляризуемости.
- •Уравнение Ланжевена-Дебая. Уравнение Лорентца-Лоренца. Мольная рефракция и её применение.
- •Составляющее полной энергии молекул. Характеристика электронных, колебательных и вращательных состояний молекул. Относительная заселённость различных состояний.
- •Взаимодействие электромагнитного излучения с молекулами. Условия поглощения электромагнитного излучения.
- •Вращение молекул. Вращательные состояния и вращательные спектры двухатомных молекул и их применение.
- •Вращательные состояния и вращательные спектры молекул. Определение межатомных расстояний и валентных углов.
- •Колебания молекул. Колебательные состояния и колебательные спектры двухатомных молекул.
- •Колебательно-вращательные спектры двухатомных молекул
- •Колебания двухатомных молекул. Нормальные координаты и нормальные колебания
- •Явление комбинационного рассеяния и его применение для определения структуры молекул. Кр-спектроскопия.
- •Правила отбора в колебательной спектроскопии. Использование симметрии
- •Приближение групповых колебаний. Его обоснование и ограничения. Использование в ик-спектроскопии.
- •Электронная спектроскопия. Электронные состояния молекул и электронные переходы. Классификация электронных переходов.
- •Правила отбора в электронных спектрах и интенсивность полос поглощения. Использование симметрии в правилах отбора.
- •Принцип Франка-Кондова и колебательная структура полос в электронных спектрах.
- •Связь электронных спектров со структурой молекул. Хромофоры и акусохромы. Сопряжённые и ароматические системы.
- •Структурные и сольватационные эффекты в электронной спектроскопии поглощения.
- •Фотофизические процессы, сопровождающие поглощение электромагнитного излучения уф и видимой области (диаграмма Яблонского)
- •Магнитные моменты ядер. Взаимодействие спиновых состояний систем с внешним магнитным полем. Условия наблюдения ядерного магнитного резонанса (ямр)
- •Химический сдвиг в ямр и факторы, определяющие его величину.
- •Спин-Спиновое взаимодействие в ямр и его проявление. Понятие о спектрах первого порядка и спектрах высших порядков.
- •Понятие о спектроскопии эпр и области её применения.
Составляющее полной энергии молекул. Характеристика электронных, колебательных и вращательных состояний молекул. Относительная заселённость различных состояний.
Составляющие полной энергии молекул:
Вращение и вращательные спектры молекул.
Чтобы получить вращательный спектр двухядерная молекула должна состоять из двух разных атомов. У молекулы с одинаковыми атомами нет дипольного момента.
Здесь нужно решать задачу о жёстком ротаторе. Снова хренова туча формул.
Условия получения вращательных спектров при подаче электромагнитного излучения: 1) Образец находится в разреженном газообразном состоянии 2) Молекула имела постоянный дипольный момент
Относительная заселённость любого энергетического уровня определяется формулой Больцмана:
где N0 – общее число
молекул в образце, gm –
кратность вырождения данного уровня
атома, Кb – константа
больцмана, Т – температура.
Вращательный спектр – серия линий, расстояние между которыми одинаково и равно удвоенному вращательному расстоянию.
Колебания и колебательные спектры.
Если молекула не обладает дипольным моментом, то он не меняется при колебании и спектра мы не получим. Молекула должна быть гетероядерной.
Смещение атома относительно положения равновесия – естественные колебания координат. Когда рассматривают колебания молекул, их принимают гармоническими осцилляторами. Реальная молекула таким осциллятором не является, потому что в конечном итоге при таких колебаниях атомы разойдутся и связь разорвётся.
Вопрос нужно значительно дополнить, может даже переписать.
Взаимодействие электромагнитного излучения с молекулами. Условия поглощения электромагнитного излучения.
Взаимодействие электромагнитного излучения с веществом не всегда проявляется в поглощении квантов энергии и переходе молекулы на новый квантованный энергетический уровень. Другие эффекты наблюдаются, когда частота облучающего электромагнитного излучения значительно отличается от частоты электронного перехода в спектре данного вещества.
Вращение молекул. Вращательные состояния и вращательные спектры двухатомных молекул и их применение.
Вращение и вращательные спектры молекул.
Чтобы получить вращательный спектр двухядерная молекула должна состоять из двух разных атомов. У молекулы с одинаковыми атомами нет дипольного момента.
Здесь нужно решать задачу о жёстком ротаторе. Снова хренова туча формул.
Условия получения вращательных спектров при подаче электромагнитного излучения: 1) Образец находится в разреженном газообразном состоянии 2) Молекула имела постоянный дипольный момент
Относительная заселённость любого энергетического уровня определяется формулой Больцмана:
где N0 – общее число молекул в образце, gm – кратность вырождения данного уровня атома, Кb – константа больцмана, Т – температура.
Вращательный спектр – серия линий, расстояние между которыми одинаково и равно удвоенному вращательному расстоянию.
Вращательные состояния и вращательные спектры молекул. Определение межатомных расстояний и валентных углов.
Вращение и вращательные спектры молекул.
Чтобы получить вращательный спектр двухядерная молекула должна состоять из двух разных атомов. У молекулы с одинаковыми атомами нет дипольного момента.
Здесь нужно решать задачу о жёстком ротаторе. Снова хренова туча формул.
Условия получения вращательных спектров при подаче электромагнитного излучения: 1) Образец находится в разреженном газообразном состоянии 2) Молекула имела постоянный дипольный момент
Относительная заселённость любого энергетического уровня определяется формулой Больцмана:
где N0 – общее число молекул в образце, gm – кратность вырождения данного уровня атома, Кb – константа больцмана, Т – температура.
Вращательный спектр – серия линий, расстояние между которыми одинаково и равно удвоенному вращательному расстоянию.
Определить межатомные расстояния и валентные углы можно через ИК-спектры. Важнейшие методы определения межатомных расстояний в молекулах основаны на дифракции рентгеновых лучей и электронных волн. В результате применения рентгено - и электроно-графического методов исследования в настоящее время установлена структура большого числа молекул, в том числе и весьма сложных.
