- •Многоэлектронные атомы. Спин-орбитальное взаимодействие. Состояние и термы многоэлектронного атома в схеме Рассела-Саундерса
- •Спин-орбитальное взаимодействие
- •Состояние и термы
- •Спектры атома водорода, щелочных и щелочно-земельных элементов.
- •Нормальный и аномальный эффект Зеемана. Эффект Пашена-Бака.
- •Приближение Борна-Оппенгеймера. Электронное строение молекул в простом методе молкао. Диаграммы орбитальных энергий и термы состояний двухатомных молекул
- •Симметрия молекул. Точечные группы симметрии. Таблица характеров. Применение симметрии для классификации молекулярных орбиталей
- •Электронное строение многоатомных молекул. Канонические и локализованные мо. Термы состояний.
- •Геометрия молекул. Гибридизация и валентные углы. Концепция оэпво.
- •Применение квантовохимических представлений для описания реакционной способности молекул.
- •Принцип сохранения орбитальной симметрии. Электроциклические реакции.
- •Принцип сохранения орбитальной симметрии. Реакции циклоприсоединения.
- •Строение комплексов переходных элементов. Теория кристаллического поля (ткп). Энергия стабилизации кристаллическим полем. Эффект Яна-Теллера.
- •Магнитные и спектральные свойства комплексов в теории кристаллического поля.
- •Теория поля лигандов (тпл) для октаэдрических комплексов. П-Взаимодействия в комплексах переходных элементов.
- •Электрический дипольный момент и его роль в теории строения молекул. Определение дипольных моментов молекул.
- •Деформация молекул во внешнем электрическом поле. Индуцируемый дипольный момент и поляризуемость. Определение поляризуемости.
- •Уравнение Ланжевена-Дебая. Уравнение Лорентца-Лоренца. Мольная рефракция и её применение.
- •Составляющее полной энергии молекул. Характеристика электронных, колебательных и вращательных состояний молекул. Относительная заселённость различных состояний.
- •Взаимодействие электромагнитного излучения с молекулами. Условия поглощения электромагнитного излучения.
- •Вращение молекул. Вращательные состояния и вращательные спектры двухатомных молекул и их применение.
- •Вращательные состояния и вращательные спектры молекул. Определение межатомных расстояний и валентных углов.
- •Колебания молекул. Колебательные состояния и колебательные спектры двухатомных молекул.
- •Колебательно-вращательные спектры двухатомных молекул
- •Колебания двухатомных молекул. Нормальные координаты и нормальные колебания
- •Явление комбинационного рассеяния и его применение для определения структуры молекул. Кр-спектроскопия.
- •Правила отбора в колебательной спектроскопии. Использование симметрии
- •Приближение групповых колебаний. Его обоснование и ограничения. Использование в ик-спектроскопии.
- •Электронная спектроскопия. Электронные состояния молекул и электронные переходы. Классификация электронных переходов.
- •Правила отбора в электронных спектрах и интенсивность полос поглощения. Использование симметрии в правилах отбора.
- •Принцип Франка-Кондова и колебательная структура полос в электронных спектрах.
- •Связь электронных спектров со структурой молекул. Хромофоры и акусохромы. Сопряжённые и ароматические системы.
- •Структурные и сольватационные эффекты в электронной спектроскопии поглощения.
- •Фотофизические процессы, сопровождающие поглощение электромагнитного излучения уф и видимой области (диаграмма Яблонского)
- •Магнитные моменты ядер. Взаимодействие спиновых состояний систем с внешним магнитным полем. Условия наблюдения ядерного магнитного резонанса (ямр)
- •Химический сдвиг в ямр и факторы, определяющие его величину.
- •Спин-Спиновое взаимодействие в ямр и его проявление. Понятие о спектрах первого порядка и спектрах высших порядков.
- •Понятие о спектроскопии эпр и области её применения.
Понятие о спектроскопии эпр и области её применения.
Спектроскопия ЭПР – метод, применимый для обнаружения только систем с ненулевым суммарным электронным спиновым моментом. Он основан на явлении электронного парамагнитного резонанса. В ЭПР регистрируются сигналы неспаренных электронов. В ЭПР можно наблюдать свободные радикалы, ионные радикалы, частицы в триплетном состоянии, а также парамагнитные ионы переходных и редкоземельных металлов.
Метод ЭПР даёт уникальную информацию о парамагнитных центрах. Он однозначно различает примесные ионы, изоморфно входящие в решётку от микровключений. При этом получается полная информация о данном ионе в кристалле: валентность, координация, локальная симметрия, гибридизация электронов, сколько и в какие структурные положения электронов входит, ориентирование осей кристаллического поля в месте расположения этого иона, полная характеристика кристаллического поля и детальные сведения о химической связи. И, что очень важно, метод позволяет определить концентрацию парамагнитных центров в областях кристалла с разной структурой.
Но спектр ЭПР это не только характеристика иона в кристалле, но и самого кристалла, особенностей распределения электронной плотности, кристаллического поля, ионности-ковалентности в кристалле и наконец просто диагностическая характеристика минерала, так как каждый ион в каждом минерале имеет свои уникальные параметры. В этом случае парамагнитный центр является своеобразным зондом, дающим спектроскопические и структурные характеристики своего микроокружения.
