39. Фотоионизационный детектор.

Принцип работы ДФИ состоит в следующем: фотоны от ультрафиолетовой (УФ) лампы попадают в ионизационную камеру, через которую непрерывно проходит газ-носитель, выбранный таким образом, чтобы его потенциал ионизации I_pбыл значительно выше энергии фотонов. В этом случае газ-носительне ионизируется, в то время как попадание в ионизационную камеру анализируемого вещества вызывает появление фотоионизациойного тока, пропорционального концентрац ии этого вещества. Диапазон детектируемых соединений ограничен «сверху» – детектируются все соединения, в том числе и неорганические, для которых потенциал ионизации меньше энергии фотонов. Различные УФ-лампы могут обеспечить разную селективность ДФИ к различным соединениям за счет сведения сигнала к некоторым из них до минимума. В этом случае можно определять даже неразделенные хроматографические пики. Однако такого рода селективность ограничена выбором источников излучения, что в первую очередь связано с отсутствием материалов, пропускающих свет более коротковолновый, чем резонансное излучение аргона: Коротковолновая граница пропускания для ДФИ находится ниже 11,7 э В.

Теоретические вычисления чувствительности ДФИ не дают достоверных результатов. Однако практически установлено, что ДФИ в среднем и в зависимости от типа соединения в 10–30 раз более чувствителен и имеет в 10 раз больший линейный диапазон детектирования, чем ДПИ. Наряду с этим использование воздуха в качестве, газа-носителя и отсутствие пламени дают ДФИ неоспоримые преимущества по сравнению с ДПИ.

Принципиальная схема ДФИ приведена на рис. 11.24. Свет от УФ-лампы3 через окно 4 из MgF₂ попадает в ионизационную камеру1с потенциальным 5 и измерительными2 электродами.. Через трубку, являющуюся потенциальным электродом 5, в камеру из хроматографической колонки поступаем газ-носитель. В качестве источника фотоионизации применена криптоновая УФ-лампа3 тлеющего разряда типа. Ионизационнаякамера изготовлена из высокоомной керамйки с электродами из нержавеющей стали. Электроды и окно приклеены к керамическому корпусу специальным клеем. Максимальная рабочая температура такого детектора около 200 °С.

При разработке детектора основные трудности связаны с технологией его изготовления, в том числе герметизацией УФ-лампы, окна из MgF₂ и ионизационной камеры, выбором формы и материаловэлектродов при минимальном размере камеры и др.

Одним из недостатков ДФИ является возможность загрязнения окна из MgF₂ компонентами газа-носителя, пробы и неподвижной фазы. Загрязнение приводит к уменьшению потока фотонов и к значительной потере чувствительности.

Для идентификации многокомпонентных смесей может бытьприменен набор фотоионизационных детекторов с различными УФ-лампами. Соотношение между сигналами ДФИ, например с УФ-лампами на 9,5 эВ и 11,7 эВ, позволяет получить дополнительную информацию о природе анализируемых веществ.

При работе с ДФИ в режиме ДЭЗ в качестве газа-носителя используют азот с примесью легко ионизируемого с помощью УФ-лампы органического вещества. Образовавшиеся электроны собираются на аноде под влиянием электрического поля и ддют фоновый ток, который уменьшается при захвате электронов электроотрицательными анализируемыми веществами. С помощью крана потоки газов-носителей переключаются таким образом, что детектор может последовательно работать в режимах ДФИ и ДЭЗ. Газом-носителем для режима ДЭЗ может служить азот с добавлением паров три-н-пропиламина или нафталина. Фоновый ток зависит от природы и количества добавок, интенсивности УФ-лампы и чистоты окна из MgF₂. Для получения фонового тока 1-10^-8 А поток нафталина должен составлять около 1 мкг/мин. При этих условиях можно анализировать антрацен на уровне 500 пг. Поляризационное напряжение составляло около 200 В. Линейный диапазон для линдана и гептахлора около 10³.