299 Монокарбонові кислоти

18.3. Ароматичні монокарбонові кислоти

СООН

соон

_І

Ароматичними карбоновими (аренкарбоновими) кисло­тами називаються органічні кислоти, в яких карбоксиль­на група безпосередньо сполучена з ароматичним ядром. Найпростішим представником аренкарбонових кислот бензе-нового ряду є бензойна кислота. За номенклатурними правилами ШРАС інші гомологи цього ряду розглядають як похідні бензой­ної кислоти, наприклад:

соон

¹Ч^

^ЧС₂Н₅

З-етилбензойна кислота

бензойна кислота

о-толуїлова кислота, 2-метилбензойна к-та

Карбонові кислоти, в яких карбоксильна група розміщена в боковому карбоновому ланцюзі ароматичного вуглеводню, роз­глядають як похідні кислот аліфатичного ряду:

хн₂—соон

Н .з ₂>ООН

^н

_ч^

^^

фенілоцтова, фенілетанова кислота

транс- 3-фенілпропенова, корична кислота

18.3.1. Способи добування

Ароматичні карбонові кислоти можна одержати тими ж сами­ ми способами, що й аліфагичт _іще застосовують для

Отснення алкіларешв. Цей метод ^наич^' _пі_ппаюТЬ переваж-Добування аренкарбонових кислот. Окисненню піддають пер но метиларени. Як окисники використовують КМп0₄, СгУ₃ кисень у присутності солей Кобальту і Мангану.

300

СбН₅СН₃

толуен

[О]

-н₂о

Карбонові кислоти. Глава \

С₆Н₅СООН

бензойна кислота

_лон0^р6^новм<испоти^

№ОН

♦ С₆Н₅СООКа + Н₂0

натрій бензоат

•

301

+ н₂о

Гідроліз тригалогенопохідних ароматичних вуглеводнів. При на

гріванні з водним розчином лугу ароматичних тригалогенопох них, що містять атоми галогену при одному атомі Карбону, оста ні підлягають гідролізу, утворюючи аренкарбонові кислоти:

С₂Н₅ОН; Н⁺

с₆н₅—с^ І ос₂н₅

етилбензоат * ^д

ХСЦ

+ 3№ОН

аН₅соон-

реї,

с₆н₅-с^

XI

бензоїлхлорид

+ НС1 + РОСЬ

хоон

.0

_сГ

трихлорометилбензен

+ ЗКаСІ + Н,

бензойна кислота

Гідроліз нітрилів. У водних розчинах кислот і лугів нітрили ролізуються з утворенням карбонових кислот:

Н₂О_л Н₂50₄

С₆Н₅СООН + (КН₄)₂80₄

бензонітрил

18.3.2. Фізичні властивості

Ароматичні монокарбонові кислоти — безбарвні кристалічї речовини, деякі з них мають слабкий приємний запах. Нижчі го­мологи малорозчинні у воді та переганяються з водяною парою.] Аренкарбонові кислоти добре розчиняються в етанолі та діетило-] вому етері.

18.3.3. Хімічні властивості

Реакційна здатність аренмонокарбонових кислот зумовлена наявністю в їх структурі карбоксильної групи та бензенового ядра.

По карбоксильній групі для них характерні реакції, властиві на­сиченим монокарбоновим кислотам (див. розд. 18.1.4), а саме утворення солей, галогенангідридів, ангідридів, естерів:

+ 2СН₃СООН

о

(сн₃со)₂о; н+

<

с₆н₅-с₆н₅-

о

ангідрид бензойної кислоти

За кислотністю ароматичні монокарбонові кислоти перевищу­ють насичені (крім мурашиної) та ненасичені монокарбонові кис­лоти аліфатичного ряду, що пов'язано з підвищенням стійкості аніона за рахунок делокалізації заряду по спряженій системі бен­зенового кільця.

При нагріванні аренкарбонових кислот у присутності мідного порошку або солей Купруму понад 200 °С відбувається їх декарбо-ксилування:

_О

+ со₂

хоон

г °С, Од

- - - Ви

_Ч^

За рахунок бензенового кільи» ^Г^^^^-пають у реакції електрофільного ^^^"^водням (див. вання, галогенування), властиві ароматичним ^^вОД^_еф^₎ Розд. 13.5.1). Карбоксильна група, виявляючи ' ™ ^ £ Дезактивує бензенове кільце у відношенні ^™^"₃начно гентїв, _ТОму реакції електрофшьно- з—«у*™*^ _роду, важче, ніж для незамішеного бензену. &удгш»* положення: карбоксильна група спрямовує заміщення в «-положення

СООН

Карбонові кислоти. Глава:

302

-

+ Н₂0

Н>Юз; Н₂30₄

ччо₂

л<-нітробензойна кислота

СООН

СООН

+ н.о

Н₂80₄

^80₃Н

ж-сульфобензойна кислота СООН

^^

Вг₂; РеВг₃

+ НВг

'

ж-бромобензойна кислота