17.2. Способи добування

Окиснення спиртів. Первинні спирти окиснюються до альдегі­дів, а вторинні — до кетонів:

:с=о

Я.

к-сн— он ^с"° »к-с^ ^сн-он ^!0]

~^Н2° Т>"

* ^СН2 ^ОН -Н₂0, -Си ^К ^\д _к/

260

Глава

_н„гичені^ьдегіди і кетони

261

о

_п

/^

НзС-^С

Осх

Н₃С—С—СН₃ + СаС0₃

300 °С

Гідратація алкінів (реакція Кучерова) (див. розд. 12.5.1). З аце.ї тилену за певних умов реакції утворюється оцтовий альдегід, у_са інші алкіни дають кетони:

•

Не²⁺, Н₂50,

* н,с—с

2³"4

о

^н

НС^СН + Н,0

о

сн,

к-с=сн ₊ н,о ^{Не2+; Н25}°⁴ ■ к-ї-*

Гідроліз гемінальних дигалогеналканів. При гідролізі гем-дига-

логеналканів з атомами галогену при первинному атомі Карбону утворюються альдегіди, а при вторинному — кетони:

он

н,о, он^- /'

<

о

-НлО

Н₃С_ С_ГІ2'

<У- СІ

н

1,1 -дихлоропропан

+ 2НС1

— н₃с—сн₂—с—сш

пропюновии альдегід

н

_х

Н3О ОН₂~

Н₂0, ОН~

+ 2НС1

V^е'

Н₃С

/ \

Н₃С ОН₃

ацетон

2,2-дихлоропропан

ДҐ

н₃с—с^

Ха/

*0

Озоноліз алкенів. При взаємодії алкенів з озоном утворюються озоніди — циклічні пероксидні сполуки, які легко розщеплюють­ся цинком в оцтовій кислоті з утворенням альдегідів або кетонів:

)с-с

_{\ РЙк*}

озонщ

2п, СН₃СООН -Н₂0; -(СН₃СОО)₂2п

А

_V

к

=о + к'—с^

Оксосинтез. У промисловості альдегіди отримують взаємодією алкенів з карбон (II) оксидом і воднем при ^п«^вищен^^е,^М_яЗ турі й тиску в присутності платинового, нікелевого або кобальто-

вого каталізатора.

Н,С=СН, + СО + Н₂

жлу-> ^х-'^хх2

етилен

+ н₃с-сн₂-с^

пропаналь

Піроліз солей карбонових кислот. При піролізі (термічний роз­клад) кальцієвих, барієвих солей карбонових кислот утворюються відповідні карбонільні сполуки. Зі змішаної солі мурашиної та ін­шої карбонової кислоти здобувають альдегіди, а в решті випадків утворюються кетони:

.0

2К—СН=СН₂ + 2СО + 2Н₂

V

алкен

К—СН₂—СН₂—СГ + К—СН—С

СН₃

_к.

17.3. Фізичні властивості

Мурашиний альдегід — газ, нижчі альдегіди та кетони — леткі Рідини (табл. 17.3). Киплять вони при нижчій температурі, ніж ^ВіДповідні спирти, бо не здатні утворювати водневі зв'язки. Тем-

Г лава 17 262

Таблиця 17.3 Фізичні характеристики деяких альдегідів і кетонів

Структурна формула		Температура, °С
		плавлення	кипіння
н-<0	метаналь	-92,0	-21,0
Н3С-<н	етаналь	-123,5	21,0
н3с—сн2—сГ	пропаналь	-81,0	48,8
хі^С СН^ СгІ2 О.	бутаналь	-99,0	75,7
н3с—сн—сГ 1 ^н сн3	2-метил-пропаналь	-65,9	63,5
Н^С СгІ2 СН.2 СгІ2 О. н	пентаналь	-91,5	103,4
н3с—сн—сн2—сГ 1 ті сн3	3-метил-бутаналь	-51,0	92,5
І	пропанон	-95,0	56,5
Н. -і С С о ■> С С Н ->	2-бутанон	-86,4	79,6
гі-іС СН-) СНо С—СНі А	2-пентанон	-77,8	101,7