Глава 15

№1

2-амінопіридин

_Гетероциклічні сполуки

^\/^сн

р-піколін

хоон

[О]

нікотинова кислота, 3-піридинкарбонова кислота

Н₂0

207

П одальше амінування веде до утворення 2,6-діамінопіридину. Заміщення на аміногрупу атома Гідрогену в у-положенні відбува­ється тільки в разі, якщо а-положення вже зайняті.

Уперше цю реакцію здійснив 1915 року російський хімік-орга-нік О. Є. Чичибабін, тому її названо реакцією Чичибабіна.

В. Реакції відновлення і окиснення

1. Відновлення. Піридиновий цикл відновлюється легше за бен-зеновий. Залежно від природи відновника та умов гідрування утво­рюються різні продукти. Так, при відновленні піридину воднем у момент виділення (металічний натрій в етанолі) або воднем над платиновим, паладієвим або родієвим каталізатором утворюється піперидин. За досить жорстких умов, наприклад при високотем­пературному каталітичному гідруванні, відбувається відновне роз­щеплення піридинового кільця по зв'язку С—N з утворенням 1-пентанаміну.

Піридинкарбонові кислоти широко застосовуються в синтезі лікарських засобів. Так, нікотинова кислота та її амід (нікотинамід) відомі в медичній практиці як дві форми вітаміну РР (кислота є провітаміном, а амід — вітаміном РР). При нестачі вітаміну РР в організмі розвивається захворювання шкіри — пелагра. Добова потреба людини в нікотиновій кислоті становить 20—30 мг і задо­вольняється здебільшого за рахунок харчових продуктів — моло­ка, риби, овочів, фруктів, гречаних круп тощо.

К,М-Діетиламід нікотинової кислоти у вигляді 25 %-вого вод­ного розчину під назвою кордіамін застосовують як засіб, що сти­мулює центральну нервову систему, збуджує дихальний та суди­норуховий центри головного мозку.

15.6. П'яти-1 шестичленні гетероцикли з двома гетероатомами

6 Н(№ + С₂Н₅0Н)

ЗН₂(РІ, Рд)

4Н₂, N1, 180 °С

піперидин

* н₃с—сн₂—сн₂—сн₂—сн₂—ш₃

1-пентанамін

Піперидин (гексагідропіридин) — це безбарвна рідина (т. кип. 106 °С) з різким аміачним запахом, змішується з водою та біль­шістю органічних розчинників.

2. Окиснення. Піридинове кільце стійке до дії окисників. Ал-кілпіридини, подібно алкілбензенам, окиснюються досить легко, утворюючи відповідні піридинкарбонові кислоти: а-піколін утво­рює 2-піридинкарбонову кислоту (піколінову), Р-піколін — ніко­тинову кислоту, у-піколін при окисненні утворює ізонікотинову кислоту (4-піридинкарбонову кислоту).

Представниками гетероциклів з двома гетероатомами серед численної групи є такі гетероцикли, як імідазол та піримідин. _}ф Імідазол (1,3-діазол) являє собою п'ятичленну аро-

матичну систему, в якій атоми Нітрогену (пірольного та піридинового типів) знаходяться в положенні 1,3.

н-

•^м^^№

_Г

імідазол

Н'

Н"

Імідазол — безбарвна кристалічна речовина (т. пл. 90 °С, т. кип. 256 °С), добре розчинна у воді, етанолі та етері. У неполярних розчинниках імідазол утворює між­молекулярні водневі зв'язки, причому асоціати мають лі­нійну структуру:

Піримідин — шестичленний гетероцикл з атомами Нітрогену ^в положеннях 1,3. За будовою та властивостями нагадує піридин. Подібно до піридину молекула піримідину має у своєму складі