13.7. Орієнтація в дизаміщеному бензені

За наявності в бензеновому кільці двох замісників їх вплив здійснюється складніше, але і в цьому випадку часто можна пе­редбачити переважне місце входження нового замісника.

Залежно від електронної природи замісників та їх взаємного розміщення розрізняють узгоджену та неузгоджену орієнтацію.

При узгодженій орієнтації обидва наявні замісники спрямову­ють нову групу в те ж саме положення бензенового кільця. Узго­джена орієнтація характерна для дизаміщеного бензену, в якому:

168

Ненасичені вуглеводні. Глава 13

і арени

— 169

— замісники знаходяться в л*е/?ш-положенні один відносно од­ного і належать до орієнтантів одного роду (переважні місця вхо­дження нового замісника показано стрілками):

СШ

Н₃С

ОН

,80₃Н

2. Якщо обидва замісники є орієнтантами І роду, то переваж­ний напрямок реакції визначається сильнішим орієнтантом. За силою орієнтуючого впливу замісники І роду можна розмістити в такий ряд:

>Ш₂ > ОН > ОК > Аік > Р > СІ > Вг > І

Наприклад, при нітруванні 2-бромофенолу утворюються пере­важно 2-бром-4-нітрофенол і 2-бром-6-нітрофенол:

>Н

Вг СШ

нжк

-и-метил фенол

л<-нітробензенсульфокислота

— замісники розміщенні в орто- або пара-положенні один від­носно одного, але один з них є орієнтантом І роду, а другий — орієнтантом II роду:

ОН

>ю₂

л-нітрофенол

соон

о-гідроксибензойна кислота, саліцилова кислота

При неузгодженій орієнтації один із замісників спрямовує нову групу в одне, а другий — в інше положення бензенового кільця. Тому, як правило, утворюється декілька різних ізомерів. Однак переважний напрямок заміщення можна визначити за такими пра­вилами:

1. Якщо один із замісників є орієнтантом І роду, то переваж­ний напрямок заміщення визначає орієнтант І роду:

N0,

N0,

л<-нітрофенол

.м-метоксинітробензен

О СН,

+

+ Н₂0

К0₂

2-бромофенол

2-бром-4-нітрофенол 2-бром-6-нітрофенол

3. Якщо обидва замісники є орієнтантами II роду, то електро-фільне заміщення здійснюється дуже важко, а переважне місце входження третього замісника визначається сильнішим орієнтан­том. За силою орієнтуючого впливу в реакціях 5_Е замісники II роду можна розташувати в такий ряд:

СООН > 80₃Н > N02 > ^сно > ^с™

Наприклад, в о-нітробензойній кислоті заміщення спрямоване переважно в и*е/иа-положення відносно карбоксильної групи:

СООН

о-нітробензойна кислота

Слід також зазначити, що поряд з електронною природою за­місників на співвідношення продуктів заміщення впливають про­сторові фактори. За інших однакових умов через стеричні пере­шкоди входження третьої групи між двома вже наявними групами ^є Малоймовірним.

170

Ненасичені вуглеводні. Глава 13