Глава 22

ОН

о

_4у*

н н-н

-н

-он

-он

СН₂ОН

2-дезокси-/)-рибоза

2 О

н н

н

но-сн

он н

2-дезокси-£>-рибофураноза

22.2. Дисахариди

Дисахаридами називаються вуглеводи, молекули яких складаються з двох залишків моносахаридів однакової або різної природи, з'єднаних між собою глікозидним зв'язком.

Будучи О-глікозидами, дисахариди легко гідролізуються в ки­слому середовищі з утворенням двох молекул моносахаридів:

С₁₂Н₂₂О_и + Н₂0

сахароза

Н⁺, / °С

^сбНп°б ⁺ С₆Н₁₂0₆

Л-глюкоза Х)-фруктоза

Залежно від способу утворення глікозидного зв'язку дисахари­ди поділяють на дві групи — відновні та невідновні.

22.2.1. Відновні дисахариди

У відновних дисахаридів глікозидний зв'язок утворюється за рахунок напівацетальної (глікозидної) гідроксильної групи одного і будь-якої спиртової гідроксильної групи (частіше в С⁴) іншого моносахариду. При цьому в молекулі залишається одна вільна на-півацетальна гідроксильна група, внаслідок чого дисахарид збері­гає здатність до цик/ш-оксо-таутомерії, а тому виявляє відновні властивості. У свіжоприготованих розчинах таких дисахаридів спо­стерігається явище мутаротації. Представниками відновних диса­харидів є мальтоза, целобіоза та лактоза.

Мальтоза (солодовий цукор). Молекула мальтози складається з двох залишків Р-глюкопіранози, зв'язаних 1,4-глікозидним зв'яз­ком.

Схема утворення глікозидного зв'язку така:

Вуглеводи

415

а-мальтоза

ун₂ші сн^н г_Н он СН₂ОН

+

но тт &н на' н он н

Д-глюкопіраноза

_{^МГ~°\Н ?/^Г~°\¥ ні^^н Н/РЧн}

он

^он н,

н

а-1,4-глікозидний зв'язок

СН₂ОН

пЛ—Чон

Н Н>

о-^ >—г н

Н Н ОН

р-мальтоза

Залишок глюкози, напівацетальний гідроксил якого бере участь в утворенні глікозидного зв'язку, має ос-конфігурацію. Залишок глюкози з вільною напівацетальною групою може мати а- і В-кон-фігурацію. Відповідно розрізняють а- та В-мальтозу,

Мальтоза є відновним дисахаридом. У розчині існує в декіль­кох таутомерних формах — а- та В-циклічній і альдегідній.

Н,0Н

СН₂ОН

н иж~^он/>

н нА ^^ Р-Ф°р^ма о^ >НГ ^н

Н Н ОН

альдегідна форма

■ ■■

Відновні дисахариди реагують з амоніачним розчином арген-тум (І) оксиду.

Спрощено цей процесе можна зобразити так:

^С12^Н22°11 + А82°

мн,

С₁₂Н₂₂0_]2 + 2А£

продукт окиснення

Ці дисахариди можуть також відновлювати купрум (II) гідро­ксид за схемою:

416

Глава 22

С₁₂Н₂₂О_и + 2Си(ОН)₂

он-

- С₁₂Н₂₂0₁₂ + Си₂0 + 2Н₂0

Мальтоза міститься в невеликих кількостях у деяких рослинах, утворюється при ферментативному гідролізі крохмалю. Вона лег­ко розчиняється у воді, водні розчини солодкі на смак. В організ­мі людини мальтоза розщеплюється ферментом мальтазою до 2)-глюкози.

Целобіоза. Молекула целобіози, як і мальтози, складається з двох залишків /)-глюкопіранози, зв'язаних 1,4-глікозидним зв'язком.

Але, на відміну від мальтози,

и-целооюза _{в молеК}у_Лі целобІОЗИ залИШОК

но

но

глюкози, напівацетальний гідро­ксил якого бере участь в утво­ренні глікозидного зв'язку, має (З-конфігурацію. Залишок глю­кози з вільною напівацеталь-ною групою аналогічно мальтозі може мати а- та ^-конфігурацію. У відповідності з цим розрізня­ють а- та Р-целобіозу.

ОН

р-целобіоза

Целобіоза є безбарвною кри­сталічною речовиною, легко розчинною у воді. Вона не роз­щеплюється в організмі людини і тому не може бути продуктом харчування.

Лактоза- (молочний цукор). Молекула лактози складається із залишків і)-галактопіранози та і)-глюкопіранози, сполучених

а-лактоза

:н,он

сн₂он

Он

но

1 ,4-глікозидним зв'язком. В утво­ренні глікозидного зв'язку бере участь напівацетальний гідро­ксил І>-галактопіранози, що має (З-конфігурацію.

но

Р-лактоза

Лактоза є відновним ди­сахаридом. У розчині вона іс­нує в декількох таутомерних формах — альдегідній, ос- та (3-циклічних. Лактоза містить­ся в молоці. Вона не піддається спиртовому бродінню, у 4—5 ра­зів менш солодка, ніж сахароза.

Вуглеводи

417