Глава 21

ШОН

ЗО^а + Н,0

50₂ТШ—К

натрій н-амінобензенсульфонат

**= 389

21.4. Окремі представники. Застосування

Метиламін СН₃>Ш₂. Це газ із гострим запахом, що нагадує запах амоніаку, добре розчиняється у воді. Насичений водний роз­чин містить 35—40 % метиламіну. Метиламін потрібен у виробниц­тві лікарських засобів, барвників, інсектицидів, фунгіцидів тощо.

Тетраметилендіамін (путресцин) Н^—(СН₂)₄—N112- Кристаліч­на речовина (т. гаї. 27—28 °С), легко розчиняється у воді. Утворю­ється в процесі гниття білків при ферментативному декарбокси-луванні амінокислоти орнітину:

н₂с—сн₂—сн₂—сн-юооїн - н₂с—сн₂—сн₂—сн₂

1ЧН₂ Т^Н₂ >Ш₂ >Ш₂

орнітин путресцин

Путресцин має неприємний запах. Він також утворюється при гнильному розкладанні трупів, тому його відносять до групи пто­маїнів (трупних отрут). В організмі людини путресцин необхідний для синтезу біологічно активних поліамінів — спермідину і спермі­ну, які беруть участь у регуляції біосинтезу нуклеїнових кислот і білків:

Н₂К— (СЩ_А—№1—<СЙ₂)з—КН₂

спермідин

Н₂К—(СН₂)₃—гШ—(СН₂)₄—>Ш—(СН₂)₃—№І₂

спермін

Пентаметилендіамін (кадаверин) ІЧН₂—(СН₂)₅—N112- Рідина (т. кип. 178 °С), легко розчиняється у воді. Утворюється в процесі гниття білків при ферментативному декарбоксилуванні амінокис­лоти лізину:

В. Окислення ариламінів

У присутності кисню повітря анілін окиснюється з утворен­ням низки сполук, набуваючи при цьому бурого забарвлення. При дії хлорного вапна Са(ОС1)С1 на водний розчин аніліну з'являєть­ся інтенсивне фіолетове забарвлення. Це якісна реакція на анілін.

Н₂С-(СН₂)з-СН-ІСООІН -^ Н₂С-(СН₂)₃-СН₂

мн₂ >ш₂ гш₂ кн₂

лізин кадаверин

Кадаверин, як і путресцин, утворюється при гнильному роз­кладанні трупів і належить до групи птомаїнів.

390

Глава 21

Аміни

391

Н₃СО

ґ) Н₃С—СН₂—СН(СН₃) д) (СНз^И ]ч[(СН₃)₂

г)

є) С₆Н₅К(СН₃)₂ є) (СН₃)₂СН>Ш₂ ж) Н₃С—СН—С₂Н₅

>Ш₂

з) (СН₃)₂СНСН₂гШ₂ и) Н₃С—(\ /)—МН—С₂Н₅

Анілін С₆Н₅МН₂. Безбарвна рідина зі своєрідним запахом (т. кип. 184,4 °С), легко окиснюється киснем повітря, набуваючи червоно-бурого забарвлення. Анілін отруйний. Виробляється у ве­ликих кількостях і знаходить широке застосування в синтезі барв­ників, пластмас, лікарських препаратів, фотоматеріалів тощо.

Гістамін [4-(2-аміноетил)імідазол]. Є біогенним аміном, що бере участь у регуляції життєвих функцій організму. Звичайно гістамін знаходиться в організмі у вигляді неактивних лабільних комплек­сів з білками. При деяких патологічних станах (опіки, відморо­ження, потрапляння в організм хімічних речовин, у тому числі й лікарських препаратів, алергічні захворювання тощо) гістамін виділяється у вільному вигляді. Вільний гістамін виявляє високу активність: спричиняє спазми непосмугованих м'язів, розширює капіляри та збільшує їх проникність, підвищує секрецію шлунко­вого соку.

,СгІ2 СгІ2^_

КОНТРОЛЬНІ ПИТАННЯ ТА ВПРАВИ

1. Напишіть структурні формули таких амінів:

а) >},ІЧ[-діетил-2-бутанамін;

б) М-етил-2-пропанамін;

в) етилметиламін;

г) ізобутиламін; ґ) И-метиланілін;

д) 2,4-диметиланілін; є) бензиламін;

є) ІЧ-формілетанамін;

ж) 2-аміно-1 -фенілпропан;

з) N. ІЧ-діетил-4-етиланілін;

и) <шор-бутилметиламін;

і) 2-пентанамін;

ї) тетраметилендіамін;

й) л-толущин;

к) ^К-диметил-л-толуїдин;

л) р-фенілетиламін;

м) л-бромацетанілід;

н) етаноламін(коламін).

Укажіть серед них первинні, вторинні та третинні аміни.

2. Назвіть за замісниковою та радикало-функціональною номенклату­рою такі аміни:

:н,

_?

а) С₂Н₅1ЧНС₂Н5

в) С₆Н₅—14—С₂Н₅

б) С₆Н₅МНС₂Н₅

87. Напишіть формули ізомерів, які відповідають формулі С₅Н₁₃1Ч. На­звіть їх за двома номенклатурами.

88. Напишіть схеми добування:

а) н-пропіламіну з «-пропілброміду, 1-пропанолу, 1-нітропропану, пропену, нітрилу пропіонової кислоти, аміду масляної кислоти;

б) аніліну з нітробензену, хлоробензену, бензаміду. Укажіть умови перебігу реакцій.

5. Запропонуйте схеми добування:

а) етиламіну та етилпропіламіну з етилену;

б) тетраметиламоній броміду з метанолу;

в) бензиламіну з толуену;

г) N,N-диметиланіліну з бензену; ґ) л-толу'ідину з аміду толуїлової кислоти;

д) о-, м- і л-нітроаніліну з бензену; є) 2,4-динітроаніліну з бромобензену; є) сульфанілової кислоти з бензену. Укажіть умови перебігу реакцій.

6. Розташуйте наведені нижче сполуки в порядку збільшення основ­ ності:

а) амоніак, метиламін, диметиламін;

б) ]Ч-етилацетамід, н-бутиламін, етилдиметиламін, діетиламін;

в) етиламін, діетиламін, ацетамід, ІЯ-метилацетамід;

г) етанол, етиламін, амоніак, анілін. Відповідь обґрунтуйте.

7. Охарактеризуйте електронну будову метиламіну і аніліну. Порівняйте властивості алкіламінів і ариламінів.

Аміни

392

9.

10.

11.

12.

13.