20.2.3. Аліфатичні пдроксикислоти

Способи добування

Гідроліз а-галогенокарбонових кислот. Під дією водних розчи­нів лугів а-галогенокарбонові кислоти гідролізуються з утворен­ням а-гідроксикислот:

НОН; №ОН

Н₃С—СН—СООН

_і

ОН

молочна кислота

Н,С—СН—СООН + ИаВг

а-бромопропіонова кислота

Окиснення гліколів та гідроксіальдегідів (альдолів). Гліколі, що містять хоча б одну первинну гідроксильну групу, і альдолі при окисненні різними окисниками за певних умов можуть бути пере творені на гідроксикислоти:

[О]

Н,С—СООН

^Н2^С СН₂ ОН ОН

СН₂ОН

£-(-)-гліцериновий альдегід

СН₂ОН

і>-(+)-гліцериновий альдегід

Гліцериновий альдегід обрано як стандарт з тієї причини, що за допомогою низки хімічних реакцій його можна перетворити на багато інших оптично активних сполук, не руйнуючи зв'язку з асиметричним атомом Карбону.

Конфігурацію інших оптично активних сполук незалежно від знаку обертання довільно віднесено до Б- або /-гліцеринового альдегіду, тобто відповідно до £>- або /-стереохімічного ряду.

Д/-Система позначення конфігурації оптичних ізомерів при­датна лише для структурно споріднених із гліцериновим альдегі­дом сполук. До них належать речовини з такою конфігурацією хірального центру, де в проекції Фішера з одного боку від верти­кальної лінії знаходиться атом Гідрогену, а з другого — група ОН, г«Щ₂, Ж)₂, атом галогену та ін. Якщо вказані замісники знахо­дяться справа, то молекула має Д конфігурацію, а якщо зліва,— /--конфігурацію:

он

етиленгліколь

:н—сн₂

гліколева кислота

_2-<°

[О]

н₃с—сн ін

н₃с—сн—сн₂—соон

3-гідроксибутанова кислота

3-гідроксибутаналь

Гідроліз гідроксинітрилів (ціангідринів). Метод застосовують для здобування а-гідроксикислот. При дії на альдегіди або кетони ці-ановодневої кислоти утворюються а-гідроксинітрили, які в кис­лому середовищі гідролізуються з утворенням а-гідроксикислот:

6-

о

8+ 8-Н—СN

2Н0Н; Н+

н₃с-^Г

_г

"Н

н₃с—сн—о^и

ацетальдегід

2-гідроксипропанонітрил

Карбонові кислоти. Глава 20

н₃с-

358

-сн—соон

молочна кислота Гідратація а-, Р-ненасичених карбонових кислот, а-, З-Ненаси-чені карбонові кислоти в присутності мінеральних кислот приєд­нують воду. Реакція відбувається всупереч правилу Марковнико-ва. Метод дозволяє здобувати $-гідроксикислоти:

8-

н⁺

н₂с

сн-

8+

+ н-

8-

-он

о

♦ н,с—сн,—соон

²|

он

акрилова кислота

3-гідроксипропанова кислота

Взаємодія естерів а-галогенокарбонових кислот з карбонільними сполуками (реакція Реформатського). При взаємодії естерів а-гало­генокарбонових кислот з карбонільними сполуками в присутності цинку утворюються 3-гідроксикислоти. Реакція проходить стадію

утворення цинкорганічної сполуки: К—паї + 2п »- Я—2ппа1

де К — естер карбонової кислоти.

-.8+

-2ппа1

н

нон

-2пОНпа1

8-

+ Я-

* Я'—С—02ппа1

і Я

я—ссГ

Н

І

-с-

карбонільна сполука

-он

я—сн—сн,

^

Я

о

о

он

-сн-сн₂—с

Я-

<*»

2пВг

_І

он

+ сн₂—соос₂н₅

^он

н₃с-

02пВг

І

-сн—сн,

*^н

2НОН: Н⁺

н,с-

-СООС₂Н₅

цинкоргагачна сполука ОН

Н₃С—СН-

-СН₂—СООН + 2п(0Н)Вг + С₂Н₅ОН

Р-гідроксимасляна кислота