Ход анализа смеси катионов шестой группы дробным методом

Катионы этой группы относительно легко могут быть определены частными реакциями из отдельных проб.

Открытие катиона Сu²⁺ целесообразно проводить действием концентрированного раствора аммиака.

В том случае, если окраска получается недостаточно характерная для катиона Сu²⁺, можно провести провер­ку, для чего возьмите 3 — 4 капли исследуемого раствора, прибавьте 2 капли раствора щелочи и образовав­шийся осадок нагревайте на водяной бане 5 мин (в при­сутствии катиона Сu²⁺ осадок приобретает черный цвет вследствие образования СuО).

Затем добавьте избыток (6 капель) раствора хлори­да аммония NH₄Cl, перемешайте палочкой, отцентрифугируйте. Центрифугат отделите и осадок обработайте 3 — 4 каплями азотной кислоты. К полученному раствору прилейте 8 — 10 капель концентрированного раствора гидроксида аммония. В присутствии катиона Сu²⁺ рас­твор окрашивается в лазурно-синий цвет.

Открытие катионов Hg²⁺ из общего раствора, со­держащего катионы шестой группы, обычно проводится реакцией с иодидом калия или восстановле­нием хлоридом олова (II) SnCl₂ до металлической рту­ти или на медной пластинке.

Открытие катиона Cd²⁺ удобно и надежно произво­дить с сероводородной водой или тиосульфатом натрия

Катион Co²⁺ открывается реакцией с роданидом ам­мония NH₄CNS.

Катион Ni²⁺ открывают реакцией Чугаева с диметилглиоксимом.

Систематический ход анализа смеси катионов шестой группы

В основу систематического хода анализа смеси ка­тионов шестой группы положено взаимодействие их с гидроксидом аммония и тиосульфатом. В пробирку возьмите 10 — 12 капель испытуемого рас­твора, добавьте 20 капель 3 н. раствора аммиака, перемешайте стеклянной палочкой, нагрейте 2 — 3 мин и центрифугируйте. В осадок (I) выпадают основная соль кобальта СоОНСl и хлорид меркураммония [HgNHg₂]Cl. Центрифугат (I) может содержать ам­миакаты состава:

[Cd(NH₃)₄]Cl₂, [Cu(NH₃)₄]Cl₂, [Ni(NH₃)₆]Cl₂

К осадку (I) основной соли кобальта СоОНСl и хлорида меркураммония [HgNH₂]Cl прибавьте 5 — 6 капель разбавленной серной кислоты и тщательно перемешайте стеклянной палочкой, при этом СоОНСl растворяется, а хлорид меркураммония [HgNH₂]Cl остается в осадке. Оса­док (II) отфильтруйте или отделите центрифугировани­ем. В центрифугате (фильтрате II) определите катион Со²⁺ с роданидом аммония, а осадок раство­рите, добавив 5 капель азотной кислоты. К полученному раствору добавьте 6 — 8 капель дистиллированной воды, перемешайте и в полученном растворе откройте катион Hg²⁺ частными реакциями.

Отделение и определение катиона Сu²⁺. Из центрифугата (I) возьмите 10 капель раствора и перенесите в пробирку, добавьте по каплям серной кислоты (все вре­мя перемешивая стеклянной палочкой) до кислой реакции на лак­мус, после этого добавьте еще 1 — 2 капли серной кис­лоты, 2 — 3 кристаллика тиосульфата натрия и нагревайте на водяной бане 3 — 4 мин. Катион Сu²⁺ выпадает в осадок в виде CuS, катионы Ni²⁺ и Cd²⁺ остают­ся в растворе. Осадок отделите центрифугированием, а сульфид меди растворите в горячей разбавленной азот­ной кислоте (для чего возьмите 4 — 5 капель кислоты). Из полученного раствора катион Сu²⁺ определяют част­ными реакциями. Центрифугат, который может содер­жать катионы Cd²⁺ и Ni²⁺, делят на две части. В пер­вой открывают катион Cd²⁺, а во второй части — катион Ni²⁺.