- •Теория строения органических соединений а.М. Бутлерова. Изомерия. Гомология.
- •Строение атома углерода в органических соединениях. Виды гибридизации. Классификация органических соединений.
- •Взаимное влияние атомов в молекулах органических соединений. Электронные эффекты. Индуктивный эффект.
- •Алканы. Гомологический ряд. Изомерия. Номенклатура. Конформации алканов.
- •Химические свойства алканов. Применение метана, этана, пропана, бутана, вазелинового масла, парафинов, вазелина, озокерита и др. Представителей алканов.
- •Алкены. Гомологический ряд. Строение двойной связи. Номенклатура. Изомерия: цис- и транс- изомерия.
- •Физические свойства алкенов. Методы получения: промышленные и лабораторные. Пиролиз алканов.
- •Алкены. Химические свойства. Правило Зайцева. Образование карбкатиона. Реакции электрофильного присоединения. Правило Марковникова.
- •Области применения олефинов в органическом и нефтехимическом синтезе. Полимеры. Реакции полимеризации, поликонденсации.
- •Получение полиэтилена, полипропилена, акрилонитрила, фторированного этилена, бутилена и др. Отдельные представители и их применение.
- •Алкадиены. Номенклатура. Строение бутадиена -1,3. Сопряженная система. Делокализация. Изомерия.
- •Физические свойства алкадиенов. Методы получения. Крекинг-процесс нефти и газа. Промышленное производство синтетического бутадиенового каучука по методу с.В. Лебедеву.
- •Алкины. Строение тройной связи. Номенклатура и изомерия.
- •Промышленные методы получения ацетилена и его гомологов на основе нефтегазового сырья. Высокотемпературный крекинг метана. Получение ацетилена из каменного угля.
- •Физические и химические свойства алкинов. Реакции электрофильного присоединения. Гидратация и изомеризация алкинов. Правило а.П. Эльтекова.
- •Галогенопроизводные углеводороды. Галогенопроизводные углеводороды. Определение и классификация. Номенклатура и изомерия.
- •Производные бензола с содержанием двух атомов галогена. Особенности строения. Способы получения.
- •Галогенопроизводные углеводороды. Способы получения: галогенирование алканов, циклоалканов, алкенов и алкинов, аренов.
- •Галогенопроизводные углеводороды. Физические свойства.
- •Галогенопроизводные углеводороды. Реакции элиминирования в галогеналканах: щелочное дегидрогалогенирование.
- •Реакции ароматических галогенопроизводных: гидролиз хлорбензола, галогенирование бромбензола. Нитрование хлорбензола, сульфирование бромбензола.
- •Физические свойства спиртов одноатомных спиртов. Образование водородных связей.
- •Реакции элиминирования одноатомных спиртов: внутримолекулярная дегидратация спиртов.
- •Реакции окисления одноатомных спиртов в альдегиды и кетоны. Промышленное каталитическое дегидрирование спиртов с образованием альдегидов и кетонов.
- •Двух- и трехатомные спирты. Получение гликолей из галогенпроизводных, гидроксилированием алкенов. Получение глицерина.
- •Двух- и трехатомные спирты. Межмолекулярная дегидратация этиленгликоля с получением диоксана (Метод а.Е. Фаворского).
- •Фенолы. Определение и классификация. Одноатомные, двухатомные, трехоатомные фенолы. Номенклатура и изомерия.
-
Взаимное влияние атомов в молекулах органических соединений. Электронные эффекты. Индуктивный эффект.
Реакционная способность органических соединений определяется – смещением электронной плотности в простых связях; – смещением электронной плотности в кратных связях.
Электронные эффекты — смещение электронной плотности в молекуле, ионе или радикале под влиянием заместителей. Заместителем считается любой атом (кроме водорода) или группа атомов, связанные с атомом углерода.
Различают индуктивный (I) и мезомерный (M) эффекты заместителей.
Индуктивный (индукционный) эффект – передача электронного влияния заместителя вдоль цепи σ-связей, которая возникает в силу различной электроотрицательности атомов.
Индуктивный эффект обозначается буквой I, а смешение электронной плотности изображают с помошью стрелки вдоль простой σ-связи, острие которой указывает на направление смещения.
По направлению электронного влияния заместителей различают положительный +I и отрицательный –I индуктивный эффект.
Отрицательный индуктивный эффект проявляют заместители, притягивающие электроны о-связи, например: –NO3 –C≡N, –СООН, –Hal, –ОН,
-
Алканы. Гомологический ряд. Изомерия. Номенклатура. Конформации алканов.
Алканы – насыщенные (предельные) углеводороды. Представителем этого класса является метан (СН4). Все последующие предельные углеводороды отличаются на СН2 – группу, которая называется гомологической группой, а соединения – гомологами.
Общая формула – СnH2n+2.
Каждый атом углерода находится в sp3 – гибридизации, образует 4 σ- связи (1 С-С и 3 С-Н). Форма молекулы в виде тетраэдра с углом 109,5°
-
Природные источники углеводородов. Физические свойства алканов. Получение алканов. Роль «Органической химии» в развитии науки, техники, изучении и применении углеводородов. Перспективные методы исследования углеводородов. Методы выделения и очистки органических веществ. Методы выделения, очистки и идентификации органических веществ. Определение констант чистого органического вещества. Хроматографические методы определения чистоты и разделения органических соединений.
Основными источниками углеводородов являются природный и попутные нефтяные газы, нефть и уголь.
Физические свойства алканов. В нормальных условиях – С1-С4 – газы, С5-С17 – жидкости, а углеводороды с количеством атомов углерода больше 18 – твердые вещества.
С ростом цепи повышается температура кипения и плавления. Разветвленные алканы имеют более низкие температуры кипения, чем нормальные. Алканы нерастворимы в воде, но хорошо растворяются в неполярных органических растворителях. Легко смешиваются друг с другом.
Высушивание
Под высушиванием понимают процесс освобождения вещества в любом агрегатном состоянии от примесей какой-либо жидкости, чаще всего воды, как растворителя.
Высушивание жидкостей проводят, используя вещества, способные поглощать воду – осушители. При этом осушители не должны взаимодействовать с осушаемым веществом и растворителем, растворяться в них, а также вызывать окисление, полимеризацию или другие нежелательные процессы. Осушитель должен быть максимально эффективным, т. е. обеспечивать наиболее быстрое и полное удаление из системы жидких примесей.
Возгонка заключается в испарении вещества при нагревании ниже его температуры плавления с последующей конденсацией паров на охлажденной поверхности. Очистка твердого вещества возгонкой возможна только в том случае, если давление его паров выше, чем давление паров примесей. Когда давление паров твердого вещества соответствует приложенному давлению, получают наилучшие результаты. Например, стильбен возгоняют при температуре 100°С и давлении 20 мм рт. ст.
Перегонка является наиболее важным широко используемым методом очистки органических жидкостей и разделения жидких смесей. Этот метод заключается в нагревании жидкости до кипения с последующей конденсацией паров в виде дистиллята в холодильнике.
Хроматографические методы определяют качественный и количественный состав органических веществ, включая летучие углеводороды. Хроматография – это динамический метод разделения и определения веществ, основанный на многократном распределении компонентов между двумя фазами – подвижной и неподвижной. Подвижной фазой может служить жидкость или газ, протекающие под давлением через слой неподвижной фазы.
Неподвижная фаза (сорбент) представляет собой твёрдое пористое вещество с развитой поверхностью или плёнку жидкости, нанесённую на поверхность твёрдого инертного носителя.
При хроматографировании вещество поступает в слой сорбента вместе с потоком подвижной фазы. При этом вещество сорбируется, а затем при контакте со свежими порциями подвижной фазы – десорбируется. Перемещение подвижной фазы происходит непрерывно, поэтому непрерывно происходит сорбция и десорбция вещества. При этом часть вещества находится в неподвижной фазе в сорбированном состоянии, а часть – в подвижной фазе и перемещается вместе с ней. В результате скорость движения вещества оказывается меньше, чем скорость движения подвижной фазы. Чем сильнее сорбируется вещество, тем медленнее оно перемещается.
-
Промышленные методы переработки нефти и газа: перегонка, каталитический крекинг. Алканы – сырьевая основа в химических процессах для получения важнейших органических соединений.
Переработка нефти осуществляется физическими и химическими способами: физический – прямая перегонка; химический – термический крекинг; каталитический крекинг; гидрокрекинг; каталитический риформинг; пиролиз.
Процесс разделения углеводородов нефти по температурам их кипения называется прямой перегонкой. На современных заводах процесс прямой перегонки нефти осуществляют на установках непрерывного действия. Нефть под давлением подают насосами в трубчатую печь, где ее нагревают до 330…350°С. Горячая нефть вместе с парами попадает в среднюю часть ректификационной колонны, где она вследствие снижения давления дополнительно испаряется и испарившиеся углеводороды отделяются от жидкой части нефти – мазута. Пары углеводородов устремляются вверх по колонне, а жидкий остаток стекает вниз. В ректификационной колонне по пути движения паров устанавливают тарелки, на которых конденсируется часть паров углеводородов. Более тяжелые углеводороды конденсируются на первых тарелках, легкие успевают подняться вверх по колонне, а самые в смеси с газами проходят всю колонну, не конденсируясь, и отводятся сверху колонны в виде паров. Так углеводороды разделяются на фракции в зависимости от температуры их кипения.
Переработка нефти каталитическим крекингом – более совершенный технологический процесс. При каталитическом крекинге имеет место расщепление тяжелых молекул углеводородов нефти при температуре 430…530°С при давлении близком к атмосферному в присутствии катализаторов. Катализатор направляет процесс и способствует изомерации предельных углеводородов и превращению из непредельных в предельные. Бензин каталитического крекинга имеет высокую детонационную стойкость и химическую стабильность. Выход бензина до 78% из нефти и качество значительно выше, чем при термическом крекинге. В качестве катализаторов применяют алюмосиликаты, содержащие окиси Si и Al, катализаторы, содержащие окиси меди, марганца, Со, Ni, и платиновый катализатор.
Алканы — углеводороды, в молекулах которых атомы связаны одинарными связями и которые соответствуют общей формуле CnH2n+2. В молекулах алканов все атомы углерода находятся в состоянии sр3-гибридизации. Это означает, что все четыре гибридные орбитали атома углерода одинаковы по форме, энергии и направлены в углы равносторонней треугольной пирамиды — тетраэдра. Углы между орбиталями равны 109° 28′.