- •Взаимодействие дисперсных частиц. Устойчивость, коагуляция и реология дисперсных систем
- •1. Взаимодействие дисперсных частиц. Устойчивость и коагуляция дисперсных систем
- •I.1. Общее рассмотрения проблемы и основные определения
- •1.2. Взаимодействие дисперсных частиц в жидкой дисперсионной среде
- •1.3. Электростатическое взаимодействие плоских поверхностей в растворах электролитов
- •1.4. Молекулярное взаимодействие частиц
- •С учетом этого приближения константа а* равна
- •1.5. Взаимодействие частиц различной геометрической формы
- •Формулы для вычисления константы к
- •1.6. Потенциальные кривые взаимодействия частиц. Порог коагуляции
- •1.7. Влияние концентрации дисперсной фазы на устойчивость. Стесненная коагуляция
- •2. Реология дисперсных систем.
- •2. 1. Условность деления материалов на твердые и жидкие
- •2.2 Фундаментальные законы реологии и механические модели деформируемой среды
- •2.3. Вязкость и классификация текучих материалов
- •2.4. Структура дисперсных систем в отсутствие течения
- •2.5. Модель Эйнштейна
2.3. Вязкость и классификация текучих материалов
Для технологии наибольший интерес представляют материалы с такими реологическими свойствами, которые позволяют придавать им требуемую форму, т.е. превращать материалы в изделия. Эти свойства связаны, прежде всего, с необратимыми (остаточными) деформациями или, иначе говоря, с течением материалов. Из фундаментальных законов реологии только закон Ньютона (2.2) описывает процесс течения. Поэтому только он может быть принят за основу при рассмотрении реологических свойств текучих материалов.
В теории и при решении практических задач используется еще одна форма записи закона Ньютона
(2.12)
Здесь
= dq/dt
есть энергия, которая рассеивается
(превращается
в теплоту) в единице объема за единицу
времени.
Зависимость
от
называется
диссипативной
функцией.
Она
определяет величину вязких напряжений
τ:
τ = / (2.13)
На основании формулы (2.2) вязкость по Ньютону или ньютоновская вязкость есть величина
(2.14)
При таком определении понятия вязкости η достигается единообразие математического смысла вязкости и других коэффициентов в уравнениях, описывающих явления переноса: в уравнениях переноса массы, теплоты, заряда и импульса. Свойства материалов, связанные с этими процессами (коэффициент диффузии, теплопроводность, электрическая проводимость и вязкость соответственно), определяются как коэффициенты в уравнениях Фика, Фурье, Ома и Ньютона. Вязкость как величина, выражаемая через экспериментально наблюдаемые величины τ и посредством формулы (2.14), сохраняет свой смысл ньютоновской вязкости и в том случае, когда отношение τ/ не остается постоянным при изменении τ или , т. е. когда вязкость зависит от напряжения или скорости сдвига.
По признаку зависимости или независимости вязкости от напряжения сдвига все текучие материалы принято делить на ньютоновские и неньютоновские. реологические Ньютоновскими называют материалы, вязкость которых не зависит от напряжения сдвига, т. е. она является постоянным коэффициентом в законе Ньютона. Неньютоновскими называют материалы, вязкость которых зависит от напряжения сдвига, т. е. является функцией скорости деформации (напряжения) в законе Ньютона. В литературе приводятся и другие определения понятий ньютоновской и неньютоновской жидкости. Чаще всего говорят, что первая подчиняется, а вторая не подчиняется уравнению Ньютона. Это не совсем верно, так как необратимая часть деформации любого материала, а точнее скорость этого процесса, может быть описана уравнением Ньютона, в том числе при переменной вязкости. Более того, нет других фундаментальных законов, включающих в себя скорость-деформация и, стало быть, способных описать этот процесс.
Деление текучих материалов на ньютоновские и неньютоновские отражает их поведение только в установившемся процессе непрерывного деформирования с некоторой скоростью. При рассмотрении зависимости вязкости от скорости сдвига (или напряжения сдвига) всегда подразумевается, что во времени состояние и свойства системы не меняются. Так называемые реологические кривые - зависимости от τ или η от τ и отражают поведение материала в установившемся (стационарном) режиме деформирования. Реологические кривые для ньютоновских материалов с большой или низкой вязкостью представляют прямые, исходящие из начала координат f(τ), или прямые, параллельные оси абсцисс в координатах η от τ (рис. 2.4, а). Таким образом, вязкость отвечает тангенсам углов наклона соответствующих прямых.
Материалы с сильно выраженными неньютоновскими свойствами имеют довольно разнообразные зависимости от τ. Простейшая из них - это прямая течения идеального пластика (тела Шведова-Бингама, рис. 2.5) Аналитически она описывается уравнением (2.11). т.е. реологическое поведение идеального пластичного материала исчерпывающе характеризуется двумя константами: τс и η*. Величина η* - «пластическая вязкость» - по смыслу отличается от ньютоновской вязкости. Её смысл определяется уравнением, в которое
Рис. 2.4. Реологические кривые течения (а) и вязкости (б) ньютоновских жидкостей с большой и с малой вязкостью.
Рис. VII.5. Реологические кривые идеального пластичного материала.
она входит наряду с измеряемыми величинами. Так, на основании уравнения (2.11) вязкость по Бингаму
(2.15)
есть тангенс угла наклона прямой (рис. 2.5) к оси и имеет смысл при τ > τc , поскольку при τ < τc материал не течет. Из уравнения (2.15) видно, что η* учитывает только ту часть сопротивления деформации, которая пропорциональна скорости сдвига. Другая часть сопротивления, не зависящая от , учитывается сдвиговой прочностью τc. В отличие от этого ньютоновская вязкость η = τ/ учитывает все сопротивление деформации: и складывается из постоянной величины и переменного слагаемого (структурной составляющей вязкости), которое в форме вязкости учитывает сопротивление, обусловленное наличием прочности τc (рис. 2.5):
(2.16)
Таким образом, поведение пластичного материала при деформации может быть представлено либо в форме уравнения (2.11) - и тогда он характеризуется двумя константами τс и η* - либо в форме уравнения Ньютона (2.12). В последнем случае реологические свойства материала характеризуются переменной ньютоновской вязкостью τс и η. Оба способа описания равноправны, но первый имеет, например, то преимущество, что для инженерных расчетов, удобнее оперировать двумя константами вместо одной переменной величины. Это преимущество, однако, полностью теряется для реальных пластиков с нелинейной зависимостью скорости сдвига от напряжения (рис. 2.6) или для материалов, обладающих ползучестью (рис. 2.7), а также для других систем, у которых значения η* становится переменными.
Удобство того или иного уравнения является не единственным и не самым важным критерием при выборе способа описания реологического поведения. Более важна возможность сравнения различных по свойствам материалов. Очевидно, сравнивать можно величины, имеющие один и тот же смысл - ньютоновскую вязкость с ньютоновской, пластическую с пластической и т.д. Естественным эталоном сравнения служат ньютоновские жидкости. Поэтому в качестве сравнимой величины следует однозначно предпочесть ньютоновскую вязкость «неньютоновских» материалов. Сказанное не раскрывает, конечно, физического содержания величин η, η*, τс, их связи с физико-химическими свойствами материалов. Лишь на основе установления такой связи можно не формально, а по существу решить вопрос о сравнимости этих величин, о физической содержательности тех или иных реологических параметров.
Показанные на рис. 2.5-2.7 реологические кривые представляют лишь частный случай более общей зависимости от τ, известной под названием полная реологическая кривая (ПИК). На рис. 2.8 приведена ПРК, идеализированная в той же мере, в какой график на рис. 2.5 идеализирует поведение реальной пластичной среды (рис. 2.6). При малых скоростях сдвига (участок ОА) ход ПРК совпадает с прямой, отражающей течение ньютоновской жидкости с высокой вязкостью. При высоких скоростях (участок ВС) - с прямой для низковязкой ньютоновской жидкости. В интервале промежуточных скоростей
Рис. 2. 6. Реологические кривые Рис. 2. 7 Реологические кривые
пластичного материала псевдопластичного материала
Рис. 2.8. Полная реологическая Рис.2.9. Кривая течения
кривая. дилатантного материала
(участок
АВ)
- с
ходом зависимости
от τ для пластического
материала.
Экспериментально наименее изучен
участок высоких скоростей течения. Он
является трудно достижимым для измерений
из-за перехода системы к турбулентному
режиму течения, при котором теряет
определенность величина
.
Без
этого участка ПРК переходит в кривую
течения ползучего материала (рис. 2.7).
Если, кроме того, вязкость настолько
высока, что участок ОА
практически
сливается с осью абсцисс (материал почти
не течет при τ < τс),
то ПРК переходит в кривую течения
пластичного материала. Таким образом,
в общем случае реологическое поведение
материалов рассмотренного типа
определяется координатами
(в осях
и τ) двух точек А
и В
или
А'
и
В'
(в
.координатах η и τ),
т.
е. четырьмя реологическими параметрами:
τс,
η*,
,
или
η1,
η2,
τ1,
τ2.
Число
реологических констант
может быть и меньше (например, для
идеального пластика)
и больше, когда три прямых отрезка ПРК
переходят
в плавную S-образную
кривую. Известен
еще один принципиально иной тип
реологических
кривых (рис. 2.9.), отличающийся тем, что
с увеличением
напряжения сдвига скорость деформации
растет
медленнее, чем по линейному закону.
Такие материалы называют
дилатантными.
Общением второго закона Ньютона на случай нелинейной зависимости от τ является эмпирическая формула (степенной закон).
(2.17)
Ньютоновская вязкость жидкости, подчиняющейся степенному закону η = k n, растет с увеличением скорости сдвига у дилатантных жидкостей (n > 1) и падает у ползучих материалов (п < 1). Здесь k и п - эмпирические константы, отражающие свойства материала. Смысл этих констант может быть установлен только формально. Например, k численно равно сопротивлению сдвига при = 1, но отличается от τ по размерности, причем размерность k зависит от п, поскольку - величина размерная (с-1). Константы τс, η*, η1, η2 полной реологической кривой
при
≤
1
при
≤
≤
(2.18)
при
1
≥
имеют более определенный смысл, который может быть истолкован, например, с помощью механических моделей (см. рис. 2.3). Цель, однако, заключается в том, чтобы дать им физико-химическое толкование: установить причины появления пластических и других свойств, найти зависимость констант от состава и структуры деформируемой среды. Для этого необходимо выяснить физико-химическую природы деформирования, которая связана, для дисперсных систем, прежде всего, с явлением структурообразования.
