- •Взаимодействие дисперсных частиц. Устойчивость, коагуляция и реология дисперсных систем
- •1. Взаимодействие дисперсных частиц. Устойчивость и коагуляция дисперсных систем
- •I.1. Общее рассмотрения проблемы и основные определения
- •1.2. Взаимодействие дисперсных частиц в жидкой дисперсионной среде
- •1.3. Электростатическое взаимодействие плоских поверхностей в растворах электролитов
- •1.4. Молекулярное взаимодействие частиц
- •С учетом этого приближения константа а* равна
- •1.5. Взаимодействие частиц различной геометрической формы
- •Формулы для вычисления константы к
- •1.6. Потенциальные кривые взаимодействия частиц. Порог коагуляции
- •1.7. Влияние концентрации дисперсной фазы на устойчивость. Стесненная коагуляция
- •2. Реология дисперсных систем.
- •2. 1. Условность деления материалов на твердые и жидкие
- •2.2 Фундаментальные законы реологии и механические модели деформируемой среды
- •2.3. Вязкость и классификация текучих материалов
- •2.4. Структура дисперсных систем в отсутствие течения
- •2.5. Модель Эйнштейна
2.2 Фундаментальные законы реологии и механические модели деформируемой среды
В технике различают деформации растяжения (сжатия), сдвига, кручения и т. д. В механике сплошной среды (МСС) доказывается, что в случае несжимаемых материалов, каковыми являются многие дисперсные системы, основной можно считать деформацию сдвига, тогда как остальные представляет различные комбинации этого основного вида деформации. Количественную меру сдвига можно установить на примере деформации образца в виде прямоугольного параллелепипеда (рис. 2.1).
Рис. 2.1. Схема сдвиговой деформации
Деформирующее
усилие Р
приложено
по касательной к
верхней грани площадью S.
Нижняя грань закреплена неподвижно.
Деформация материала должна выражаться
величиной,
не зависящей от его формы и размера. В
данном
случае это отношение γ
= l/L,
которое может быть выражено величиной
γ
= dx/dz
для каждого элемента внутри образца.
Соответственно,
напряжение τ
= F/S,
приложенное к верхней
грани, равно напряжению, действующему
на грань любого элемента, параллельную
плоскости ху.
Скорость
деформации
является в данном случае скоростью
сдвига.
Так как время t
и координата z
- независимые
переменные,
то, изменив порядок дифференцирования,
получим
т.е.
скорость деформации при простом сдвиге
равна градиенту скорости течения du/dz.
Реологические законы должны
устанавливать связь между
значениями
через константы, характеризующие
материал. Следовательно, в упругом
материале, для которого
характерна пропорциональность деформации
γ
напряжению
τ,
τ = Gγ (2.1)
Такого рода связь между τ и γ является выражением закона Гука. Величина G - модуль сдвиговой упругости - полностью** характеризует реологические
*
В МСС скорость деформации
и градиент скорости течения du/dz
не
совпадают по величине. Однако эти
величины при простом сдвиге
можно считать равными.
** Разумеется, в пределах применимости этих законов. Здесь и в дальнейшем исключаются из рассмотрения силы инерции, которые возникают при числе Рейнольдса Re >> 1, электро- и магнитогидродинамические силы и другие специфические силы.
cвойства упругого материала. Необходимо отличать упругость материала от упругости тела (изделия). Так, упругость параллелепипеда (рис. 2.1) равна GS, а упругость нити при кручении Gk = πr4G/2L, где 2r - диаметр и L - длина нити.
В чисто вязком материале (жидкости) напряжение пропорционально скорости деформации:
(2.2)
т.е.
реологические свойства жидкости при
сдвиге полностью характеризуются
ее вязкостью (в ламинарном
режиме течения). Постоянство величины
η
при изменении τ
или
и
составляло первоначально основное
содержание
закона Ньютона (2.2). Впоследствии эта
формула приобрела
более широкий смысл. Не
менее важную роль, чем силы упругости
и вязкого трения,
играют силы внешнего (или сухого) трения,
действующие,
например, в подшипнике скольжения. При
напряжении
τ,
меньшем напряжения сухого трения τс,
деформация
(сдвиг) отсутствует; при напряжении,
превышающем
силу сухого трения на бесконечно малую
величину,
сдвиг и скорость сдвига могут быть сколь
угодно большими,
т. е.
γ = 0, = 0 при τ < τc (2.3)
при
τ
= τc
Иначе говоря, сила сухого трения не зависит от скорости скольжения или, что то же самое, к элементу сухого трения (2.2) невозможно приложить усилие, превышающее величину τc. Как только напряжение превысит τc, начнется скольжение, скорость которого этим законом не лимитируется, и элемент уже не оказывает дополнительного сопротивления. По этой причине во второй строке закона (2.3) нельзя написать τ ≥ τc вместо τ = τc.
Рис. 2. 2. Механические эквиваленты упругого (а), вязкого (б) и сухого (в) сопротивления деформации
Реальные материалы сочетают в разных комбинациях свойства идеального упругого и вязкого тела и элемента сухого трения. Это можно показать с помощью механических моделей реальных материалов, составленных из механических эквивалентов (моделей) идеальных реологических тел (рис. 2.2. и рис. 2.3). Эквивалентом упругих свойств является пружина (рис. 2.2, а), вязкого трения - сопротивление поршня, помещенного в жидкость, (рис. 2.2, б) и сухого трения - груз, лежащий на плоскости (рис. 2.2, в).
Тело Максвелла (рис. 2.3, а) представляет модель вязкоупругой жидкости. Примером такой жидкости является полиизобутилен. Если мгновенно вызвать деформацию величиной γ0, (например, переместить цилиндр до упора D) и далее удерживать ее постоянной, то в первый момент времени эта деформация будет целиком обусловлена растяжением пружины, поскольку упругая часть деформации, γf = τ/G, не требует для своего развития какого-либо времени. С течением времени t упругая деформация уменьшается, а необратимая, при условии γ0 = const, - растет:
γf = γ0exp(-Gt/η) (2.4)
Так как и τ = γfG и τ0 = γ0G , то одновременно с упругой деформацией уменьшается во времени и величина напряжения, необходимого для сохранения первоначальной деформации γ0:
τ = τ0exp(-Gt/η) (2.5)
По истечении достаточно большого времени по сравнению с величиной η/G (теоретически бесконечно большого) значение τ становится практически равным нулю, т. е. для сохранения деформации γ0 уже не требуется приложения силы и деформация целиком становится необратимой. Полная необратимость деформации является признаком жидкости, поэтому тело Максвелла следует относить к жидкостям. Величина t *= η/G представляет время релаксации
Рис. 2. 3. Механические модели тел Максвелла (а), Кельвина (б) и Шведова - Бингама (в)
напряжений в вязкоупругом материале, или время релаксации упругой деформации. Аналогично, если, начиная с момента времени t = 0, начать деформацию тела с постоянной скоростью , то необходимое для этого напряжение будет расти во времени по закону
τ = η [1-exp(-t/t*)] (2.6)
Тело Кельвина (рис. 2.3, б) является моделью вязкоупругого твердого материала, например, набухшего в масле каучука. Приложенное к нему напряжение распределяется между упругим Gγ и вязким η сопротивлениями деформации:
τ = Gγ + η (2.7)
Если устранить деформирующее усилие τ, то упругие внутренние напряжения будут возвращать тело Кельвина в недеформированное состояние, а вязкие силы будут тормозить этот процесс релаксации деформации. Убывание первоначальной деформации γ0 после разгрузки материала, т.е. при τ = 0, соответствует закону
γ = γ0 exp(-t/t*) (2.8)
Умножив левую и правую части этой формулы на G, получим закон убывания внутренних упругих напряжений τf во времени:
τf = τ0 exp(-t/t*) (2.9)
При мгновенном нагружении постоянной силой τ = γ∞G деформация изменяется во времени в соответствии с формулой
γ = γ∞[1- exp(-t/t*)]
а скорость деформации уменьшается от начальной величины γ0 до нуля при t = ∞
=
[1-
exp(-t/t*)]
,
=
γ∞/t*
(2.10)
По истечении времени, достаточно большего по сравнению со временем релаксации t*, деформация достигает постоянной равновесной величины γ∞, а после снятия нагрузки она исчезает, что и является признаком твердого тела.
Время релаксации вязкоупругого твердого тела имеет смысл времени запаздывания в установлении равновесной деформации. При кратковременном действии сил реологические свойства тела Максвелла и Кельвина обращаются: первое ведет себя как упругий материал, а второе как вязкая жидкость. Это обусловлено тем, что за малое время в первом не успевают развиваться остаточные деформации, пропорциональные времени, а во втором - из-за малости деформации несуществен вклад упругих сил в общее сопротивление. Материалы, способные к большим обратимым (т.е. упругим) деформациям, называют эластичными. Мерой эластичности является наибольшая величина обратимой деформации. Превышение этой величины вызывает или развитие необратимых деформаций (течение у пластичных материалов), или разрушение у хрупких материалов.
Наличие сил сопротивления, подобных сухому трению, придает материалам пластичность - способность деформироваться при умеренных усилиях и сохранять форму, т. е. остаточную деформацию при малых усилиях, например, создаваемых силой тяжести. Это одно из наиболее важных для технологии свойств материалов. Сочетание сил вязкого и сухого трения приводит к появлению вязкопластических свойств. В соответствии с моделью (рис. 2.3, в) скорость деформации (скорость скольжения груза по плоскости на рис. 2.2, б) определяется силой, приложенной к элементу вязкого сопротивления, т. е.
=(τ - τс)/η *
откуда
при
τ > τс,
=
0 при
τ ≤ τс
. (2.11)
Эти соотношения представляют уравнения реологии вязкопластических материалов. Первое из них известно как уравнение Шведова-Бингама. Следует, конечно, иметь в виду, что оно имеет смысл только при τ > τс. Величина ή* получила название пластической вязкости. Возможны и другие, в том числе, более сложные сочетания основных реологических элементов, адекватность которых реальным материалам достигается подбором величин t*, η *, η, τc , G.
