Аналогично протекает реакция между алкинами и аммиачным раствором хлорида меди (I):

Н₃С – С  СН + [Cu(NH₃)₂]ОН  Н₃С – С  С–Cu  + 2NH₃ + H₂O

ацетиленид

меди

Связь между не­насыщенным углеродным атомом и атомом водорода (CН) осу­ществляется в результате перекрытия sp-орбитали углеродного атома и s-орбитали атома водорода. sp-Орбиталь обладает повышенным s-ха­рактером по сравнению с sp²- и sр³-орбиталями (доля s-орбитали в образовании sp-орбитали 50 %), что повышает электроотрицательность углеродного атома:

Образующийся при отрыве водорода анион обладает значительной стабильностью:

следовательно, K = k₁/k₂ будет тем больше, чем меньше k₂. Поэтому связь С–Н в алкинах приобретает способность гетеролитически разрываться с отщеплением протона (кислотные свойства).

А

цетилениды серебра и меди применяются для разнообразных син­тезов, в сухом состоянии они крайне взрывоопасны. Образование ацетиленидов серебра – качественная реакция на тройную связь. HCCNa и HСCMgI используются для получения гомологов аце­тилена:

4.1.2 Термическое разложение (крекинг)

КРЕКИНГ [англ. cracking < crack расщеп­лять] – процесс переработки нефти и ее фрак­ций, основанный на разложении (расщепле­нии) молекул сложных углеводородов в услови­ях высоких температур и давлений; применяется для получения главным образом моторных топлив, а так­же химического сырья.

При повышенных температурах все углеводороды разлагаются с разрывом с – с связи (расщепление) и с – н связи (дегидрирование).

Крекинг может быть осуществлен без катализатора (термический крекинг) и с его участием (каталитический или термокаталитический крекинг). Термический крекинг осуществляют при 460 – 560 °С и атмосферном или повышенном давлении (до 1,01 ^. 10⁷ па). Термическое разложение при более высоких температурах (700–800 °С) в технике называется пиролизом. Пиролиз приводит к более глубоким изменениям алканов и частичному образованию угле­рода. Каталитический крекинг проводят в присутствии алюмоселикатов или платины. В ходе крекинга происходит разложение сложных углеводородов с образованием соединений с меньшей молекулярной массой. Одновременно протекают реакции изомеризации, циклизации, уплотнения. В результате образуется смесь разнообразных продуктов, состав которых сильно зависит от условий крекинга.

алканы. При термическом разложении алканов разрыв углеродной цепи и дегидрирование сопровождаются изомеризацией и циклизацией ал­канов.

Характер образующихся при крекинге продуктов зависит от стро­ения алкана и термического воздействия (температуры, продолжительности нагрева и т. д.), а также от наличия и вида катализатора.

Так, при крекинге н-бутана могут образовываться:

Механизмы термического и каталитического крекинга различны. При термическом крекинге происходит гомолитическое расщепление С – С связи с образованием свободных радикалов:

Свободные радикалы вследствие высокой реакционной способности существуют непродолжительное время. Продолжительность жизни наиболее устойчивых метильных и этильных радикалов 10^–3 – 10^–4 с.