5. Як повинен бути побудований вiдновлюючий олiгосахарид, що складається з двох молекул -d-глюкози? Розв’язок:

Дисахарид буде відновлюючим, якщо у своєму складі він має хоча б одну вільну напівацетальну групу. Тільки у такому випадку він зберігатиме здатність до розкриття циклу та буде реагувати з реактивами Фелінга і Толенса за рахунок наявної карбонільної групи.

Отже, розв’язок задачі можна записати у такому вигляді:

Задачі для самостійного розв’язку:

1. Напишіть схему окислення Д(+)ксилози до моно- та дикарбонових кислот. Чи будуть ці кислоти оптично активними?

2. На глюкозу подійте: а) аміачним розчином оксиду срібла, б) гідроксиламіном, в) оцтовим ангідридом, г) метиловим спиртом (НСl).

3. Скільки ізомерних спиртів утворюється при відновленні ізомерних альдотетроз? Чи всі вони будуть оптично активними?

4. Напишiть проекцiйнi формули моноз, епiмерних D-галактозi.

5. Зообразiть будову - i -метил-Д-глюкозидiв у виглядi пiранозних та фуранозних формул.

Аміни, амінокислоти, білки.

1. Синтезуйте N-пропіланілін, виходячи із бензену та подійте на нього: а) оцтовим ангідридом, б) ізобутилхлоридом, в) нітритом натрію в присутності хлороводневої кислоти, г) розведеною нітратною кислотою.

Розв’язок:

Спочатку треба згадати методи одержання ароматичних амінів. Анілін можна одержати, наприклад, виходячи із похідних бензену – хлоробензену або нітробензену. Таким чином, спочатку із бензену синтезуємо хлоробензен:

Діючи на хлоробензен аміаком в присутності каталізатора, при певній температурі і тиску одержуємо анілін:

N-пропіланілін – це змішаний вторинний амін, який легко синтезувати із аніліну за наступною реакцією:

Далі необхідно звернутися до хімічних властивостей ароматичних амінів. При дії на первинні і вторинні ариламіни галогенангідридів або ангідридів карбонових кислот (реакція ацилювання) атоми водню при азоті аміногрупи заміщуються на ацильний залишок і утворюються заміщені аміди карбонових кислот.

Наступне завдання – дія ізобутилхлоридом – реакція алкілування, за якою одержується третинний змішаний амін.

При дії нітриту натрію в присутності хлороводневої кислоти на вторинні ариламіни утворюються N-нітрозоаміни:

Ариламіни є слабкими основами, тому вони утворюють солі тільки із сильними мінеральними кислотами, наприклад, розведеною нітратною кислотою:

Якщо діяти концентрованою нітратною кислотою, ариламіни легко окиснюються, тому їх пряме нітрування здійснити неможливо.

2. Напишіть схему одержання -аміноізомасляної кислоти, виходячи з ізопропілового спирту. В якому вигляді дана сполука буде знаходитись в нейтральному, лужному та кислому середовищах? Розв’язок:

Зрозуміло, що синтезувати -аміноізомасляну кислоту з ізопропілового спирту в одну стадію неможливо, необхідний цілий ряд перетворень за наступною схемою:

У нейтральному середовищі ця амінокислота існує у вигляді внутрішньої солі (біполярного іону):

У лужному та кислому середовищах амінокислота буде існувати у вигляді солей: