- •Квантовая физика
- •Тема 3.1. Квантовые законы движения микрообъектов
- •§ 3.1.1. Корпускулярно-волновой дуализм
- •Основные связи корпускулярности и волны
- •§ 3.1.3. Соотношение неопределенностей, его физическая и методологическая интерпретация
- •§ 3.1.4. Волновая функция и ее статистический смысл
- •Величина
- •§ 3.1.5. Уравнение Шрёдингера – основное уравнение нерелятивистской квантовой механики. Уравнение Шрёдингера для стационарных состояний
- •§ 3.1.6. Частица в одномерной прямоугольной «потенциальной яме»
- •Общее решение дифференциального уравнения (3):
- •§ 3.1.7. Прохождение частицы сквозь потенциальный барьер.
- •3.2. Физика атомов и молекул § 3.2.1. Атом водорода в квантовой механике
- •§ 3.2.2. Спин электрона. Спиновое квантовое число
- •§ 3.2.3. Принцип Паули. Распределение электронов в атоме
- •§ 3.2.4. Периодическая система Менделеева
- •§ 3.2.5. Спектры излучения атомов
- •§ 3.2.6. Молекулы: химические связи, понятие
- •§ 3.2.7. Поглощение, спонтанное и вынужденное излучение
- •§ 3.2.8. Оптические квантовые генераторы (лазеры)
- •3.3. Электропроводимость полупроводников и металлов
- •§ 3.3.1. Понятие о квантовой статистике Бозе-Эйнштейна
- •§ 3.3.1. Вырожденный электронный газ в металле.
- •§ 3.3.2. Выводы квантовой теории электропроводности
- •§ 3.3.3. Понятие о зонной теории твердых тел
- •§ 3.3.4. Металлы, диэлектрики и полупроводники
- •§ 3.3.5. Собственная проводимость полупроводников
- •§ 3.3.6. Примесная проводимость полупроводников
- •3.3.7. Контакт двух металлов по зонной теории
- •3.3.8. Контакт электронного и дырочного полупроводников
- •3.3.9. Полупроводниковые диоды и триоды
- •Тема 3.4. Квантовые свойства излучения и их
- •§ 3.4.1. Тепловое излучение и его характеристики
- •§ 3.4.2. Закон Кирхгофа
- •§ 3.4.3. Законы Стефана — Больцмана и смешения Вина
- •§ 3.4.4. Виды фотоэлектрического эффекта.
- •§ 3.4.5. Уравнение Эйнштейна для внешнего фотоэффекта
- •§ 3.4.6. Фотон и его характеристики
- •§ 3.4.7. Эффект Комптона
- •Тема 3.5. Атомное ядро и ядерные силы
- •§ 3.5.1. Состав атомного ядра и его характеристики
- •§ 3.5.2. Дефект массы и энергия связи ядра
- •§ 3.5.4. Ядерные силы
- •§ 3.5.5. Радиоактивность
- •§ 3.5.6. Закон радиоактивного распада.
- •§ 3.5.9. Ядерные реакции
- •§ 3.5.12. Реакции деления ядра и цепные реакции деления
- •§ 3.5.13. Понятие о ядерной энергетике
- •§ 3.5.14. Реакция синтеза атомных ядер
§ 3.2.6. Молекулы: химические связи, понятие
об энергетических уровнях
Молекула – наименьшая частица вещества, состоящая из одинаковых или различных атомов, соединенных между собой химическими связями, и являющаяся носителем его основных химических и физических свойств. Химические связи обусловлены взаимодействием внешних, валентных электронов атомов. Наиболее часто в молекулах встречается дна типа связи: ионная и ковалентная (см. § 71).
Ионная связь (например, в молекулах NаС1, КВг) осуществляется электростатическим взаимодействием атомов при переходе электрона одного атома к другому, т. е. при образовании положительного и отрицательного ионов.
Ковалентная связь (например, в молекулах Н2, С2, СО) осуществляется при обобществлении валентных электронов двумя соседними атомами (спины валентных электронов должны быть антипараллельны).
Ковалентная связь объясняется на основе принципа неразличимости тождественных частиц, например электронов в молекуле водорода. Неразличимость частиц приводит к специфическому взаимодействию между ними, называемому обменным взаимодействием. Это чисто квантовый эффект, не имеющий классического объяснения, но его представляют так: электрон каждого из атомов молекулы водорода проводит некоторое время у ядра другого атома и, следовательно, осуществляется связь обоих атомов, образующих молекулу. При сближении двух водородных атомов до расстояний порядка боровского радиуса возникает их взаимное притяжение и образуется устойчивая молекула водорода.
Молекула является квантовой системой; она описывается уравнением Шрёдингера, учитывающим движение электронов в молекуле, колебания атомов молекулы, вращение молекулы. Решение этого уравнения — очень сложная задача, которая обычно разбивается на две: для электронов и ядер.
Энергия изолированной молекулы
E ≈ Eэл + Eкол + Eвращ, (1)
где Eэл – энергия движения электронов относительно ядер, Eкол – энергия колебаний ядер (в результате которых периодически изменяется относительное положение ядер), Eвращ – энергия вращения ядер (в результате которых периодически изменяется ориентация молекулы в пространстве). В формуле (1) не учтены энергия поступательного движения центра масс молекулы и энергия ядер атомов в молекуле. Первая из них не квантуется, поэтому ее изменения не могут привести к возникновению молекулярного спектра, а вторую можно не учитывать, если не рассматривать сверхтонкую структуру спектральных линий.
Доказано, что Eэл ≈ 1 ÷ 10 эВ, Eкол ≈ 10-2 ÷ 10-1 эВ, Eвращ ≈ 10-5 ÷ 10-3 эВ.
Каждая из входящих в выражение (1) энергий квантуется (ей соответствует набор дискретных уровней энергии) и определяется квантовыми числами. При переходе из одного энергетического состояния в другое поглощается или испускается энергия ΔЕ = hν. При таких переходах одновременно изменяются энергии движения электронов, энергии колебаний и вращения. Из теории и эксперимента следует, что расстояние между вращательными уровнями энергии ΔЕвращ гораздо меньше расстояния между колебательными уровнями Δ Eкол, которое, в свою очередь, меньше расстояния между электронными уровнями ΔEэл.
Структура энергетических уровней молекул определяет их спектр излучения, возникающий при квантовых переходах между соответствующими энергетическими уровнями.
Строение молекул и свойства их энергетических уровней проявляются в молекулярных спектрах – спектрах излучения (поглощения), возникающих при квинтовых переходах между уровнями энергии молекул. Спектр излучения молекулы определяется структурой ее энергетических уровней и соответствующими правилами отбора (так, например, изменение квантовых чисел, соответствующих как колебательному, так и вращательному движению, должно быть равно ± 1).
Итак, при разных типах переходов между уровнями возникают различные типы молекулярных спектров. Частоты спектральных линий, испускаемых молекулами, могут соответствовать переходам с одного электронного уровня на другой (электронные спектры) или с одного колебательного (вращательного) уровня па другой (колебательные (вращательные) спектры).
Типичные молекулярные спектры – полосатые, представляющие собой совокупность более или менее узких полос в ультрафиолетовой, видимой и инфракрасной областях.