Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Termodinamika_i_statfizika_chast_1.pdf
Скачиваний:
165
Добавлен:
27.05.2015
Размер:
1.12 Mб
Скачать

Термодинамика и статфизика часть 1

37

S =

 

æ

Ф ö

 

 

- ç

 

 

÷

 

 

 

 

 

 

 

 

è

T ø P

 

V =

æ

Ф ö

 

ç

 

 

÷

 

 

 

 

 

 

 

 

 

è

P ø T

 

меняя порядок взятия производных получим

æ

S ö

=

ç

 

 

÷

 

è

P ø T

 

æ

 

¶ F

ö

 

æ

¶ F ö

 

 

æ

V

ö

 

 

 

 

 

ç

-

 

÷

= -

 

 

 

ç

÷

= - ç

T

÷

,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

P è

 

T ø P

 

T è

P ø T

 

 

è

ø

P

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CV = CP +

T

æ

V ö

2 æ

V

ö

1

(4)

 

 

 

 

 

 

 

 

ç

 

÷

ç

P

÷

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

è

T ø

P è

ø

T

 

 

æ

V ö

< 0 . Это обусловлено тем, что при изотермическом расширении

Производная

ç

 

÷

 

 

è

P ø

T

тела его давление всегда падает. Т.е. Теплоемкость Ср всегда больше Сv.

5. Основные термодинамические процессы и их уравнения

Во всякой термодинамической системе (простой или сложной) возможны три процесса:

·изотермический (Т=const),

·адиабатный (dQ = 0) и

·политропный (С = const).

Число и характер других процессов зависят от природы систем.

Например, в простой системе с внешним параметром V и сопряженным ему силовым параметром P можно наблюдать процессы

3.Изохорный – (V= const)

4.Изобарным - (p= const).

Эти пять процессов считаются основными в термодинамике, причем адиабатный процесс является частным случаем политропного.

Функциональная связь системы между двумя из величин Т, V, Р (т. е. между Т и V, Т и Р Р и V) при том или ином процессе, называется уравнением этого процесса.

Уравнения изотермического, изохорного и изобарного процессов непосредственно получаются из уравнения состояния.

Что касается уравнений адиабатного и политропного процессов, то их нельзя найти, пользуясь лишь термическим уравнением состояния. Уравнения этих процессов можно получить с помощью первого начала термодинамики, используя также и калорическое

уравнение состояния (поскольку ни элемент количества теплоты dQ, ни теплоемкость С, определяющие соответственно эти процессы, не входят в термическое уравнение состояния).

5.1. Политропные процессы

Найдем уравнение политропы и его частный случай — уравнение адиабаты для любой простой системы и для идеального газа.

При политропном процессе

Термодинамика и статфизика часть 1

38

C = dQ/dT = const

dQ = CdT

 

 

(для адиабатного процесса С = 0).

 

По первому началу термодинамики, для простой системы

 

dQ = dE+PdV,

 

 

 

 

 

 

 

 

Распишем dE через частные производные и учтем, что

 

 

 

 

 

 

 

CV =

æ

E

ö

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ç

 

 

 

 

÷

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

T

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

è

ø V

 

 

 

 

 

 

 

 

 

тогда получим

 

CdT =

CV dT +

[(E / V )T + P]dV

 

можно показать, что

 

æ

E ö

 

 

 

 

æ

 

P ö

 

 

 

 

 

ç

 

 

÷

 

 

=

Tç

 

 

 

 

÷

 

-

P (8)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

è

V ø T

 

 

 

è

 

T ø V

 

 

 

 

тогда

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CdT =

CV dT +

[T (P / T )V ]dV

 

æ

dV ö

=

 

 

 

C -

CV

 

 

 

 

 

ç

÷

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

и чтобы отразить тот факт, что С=const

 

 

T (

P / T )V

 

è

dT ø

 

 

 

 

 

 

 

 

æ ¶ V

ö

 

=

 

 

C - CV

 

(9)

 

 

 

ç

 

 

÷

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

T (P / T )V

 

 

 

è ¶ T

ø

C

 

 

 

 

 

Это дифференциальное уравнение политропы в переменных Т и P. Теперь давайте покажем справедливость формулы (8)

æ

E ö

=

(E,T )

ç

 

÷

 

 

(V ,T )

è

V ø T

 

перейдем от переменных V,T к переменным S, V

(E, T )

=

(E, T ) (S,V )

= -

(E, T ) æ

S ö

 

 

 

 

 

 

ç

 

÷

(6)

(V , T )

(S,V ) (V , T )

 

 

 

 

(S,V ) è

T ø

V

 

 

æ

 

E ö

 

 

 

(E,T )

 

ç

 

 

÷

 

 

=

è

 

S ø V

(S,V )

æ

 

T ö

 

 

 

 

ç

 

 

÷

 

 

 

 

 

 

è

 

S ø V

æ

E ö

 

 

ç

 

÷

 

 

 

è

V ø S

=

æ

T ö

 

ç

 

÷

 

 

 

è

V ø S

 

æ

E ö

æ

T ö

ç

 

÷

ç

 

÷

 

 

è

S ø

V è

V ø

æ

T ö

æ

E ö

 

- ç

 

÷

ç

 

÷

(7)

 

 

S è

S ø

V è

V ø

S

подставим (7) в (6)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(E,T )

 

 

 

(E,T ) (S,V )

 

 

 

æ

S ö

é æ

 

E ö æ

T ö

 

æ

 

T ö æ

 

E ö

ù

 

 

 

 

 

 

=

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

= -

ç

 

 

÷

ê ç

 

 

÷ ç

 

 

 

÷

- ç

 

 

 

÷ ç

 

 

 

÷

ú

=

 

(V ,T )

 

(S,V ) (V ,T )

 

 

 

S

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

è

T ø

V ë è

 

ø V è

V ø S

 

è

 

S ø

V è

 

V ø

S û

 

 

 

æ ¶ S

 

ö æ ¶ E

ö æ ¶ T ö

 

 

æ ¶ S ö æ ¶ T

ö æ ¶ E ö

 

 

æ ¶ S ö

æ

 

T ö

 

 

= - ç

 

 

 

÷ ç

 

÷ ç

 

 

 

÷

 

+ ç

 

 

 

 

÷ ç

 

÷ ç

 

 

 

÷

= - ç

 

 

÷

 

Tç

 

÷

- P

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

S

 

V

 

 

 

 

 

è ¶ T

ø

V è ¶ S

ø V è ¶

V ø S

 

è ¶

T ø V è

ø V è

 

ø

S

è

T ø V

è

V ø

S

 

Вспомним, что CV

= T

æ

S ö

 

,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ç

 

 

÷

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

è

T ø V

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

æ

E ö

 

 

æ

 

T ö

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ç

 

÷

=

- CV ç

 

 

÷

-

P (*)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

è

V ø T

 

 

è

 

V ø

S

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Термодинамика и статфизика часть 1

39

 

 

 

 

 

Пока еще задачу мы решили, т.к в нашу формулу входит энтропия.

 

æ

T ö

=

(T, S)

 

ç

 

÷

 

 

 

 

 

(V , S)

 

è

V ø S

 

 

Согласно правилу (7) если у нас есть переменные (T,S), то следует умножить на якобиан, содержащий (P,V)

(T, S)

=

(T, S) (P,V )

=

(P,V )

= -

(P,V )

(V , S)

 

(P,V )

 

(V , S)

 

(V , S)

 

(S,V )

здесь мы использовали правило (6)

К полученному выражению еще раз применим правило (7) Только для удобства, предварительно его модернизируем

 

 

 

 

 

 

(P,V )

æ

 

(S,V )

ö 1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

-

 

 

 

 

 

 

 

= - ç

 

 

 

 

 

 

 

÷

 

(**)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(S,V )

ç

 

(P,V )

÷

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

è

 

ø

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Согласно правилу (7), если у нас переменные S,V, то следует перейти к переменным (Т,V)

 

(S,V )

 

(S,V ) (T,V )

 

CV (T,V )

 

 

 

 

 

 

 

 

 

=

 

 

 

 

 

 

 

 

=

T

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(P,V )

 

(T,V )

 

 

(P,V )

 

(P,V )

 

 

 

 

 

 

 

 

Подставим в (**) и получим

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(P,V )

 

æ CV (T,V )

ö 1

 

 

 

 

T æ ¶ T ö 1

 

 

 

 

-

 

 

 

 

 

 

 

 

= - ç

 

 

 

 

 

 

 

 

 

÷

= -

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ç

 

÷

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(S,V )

ç

T (P,V )

÷

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

è

ø

 

 

 

CV è

P ø

 

 

 

 

 

и окончательно подставляя полученное выражение в (*) получим

æ

 

 

E ö

 

 

 

æ

T ö

 

 

 

 

é

 

 

 

T

æ

P ö

ù

æ

P ö

 

ç

 

 

 

÷

 

= - CV ç

 

÷

-

P = -

CV ê

-

 

 

 

ç

 

÷

ú

- P = Tç

 

÷

- P

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

è

 

V ø

T

è

V ø

S

 

 

 

ë

 

 

 

CV è

T ø

V û

è

T ø

V

Давайте рассмотрим другой вывод уравнения политропы. Для этого воспользуемся формулой (1а)

æ

E ö

é æ

E ö

ù

 

δ Q = ç

 

÷

dT + ê ç

 

÷

+ Pú

dV

 

 

è

T ø V

ë è

V ø T

û

 

и соотношениями (2) и (2а), из которых следует

 

é æ

E ö

ù æ

V ö

CP - CV =

ê ç

 

÷

+ Pú ç

 

÷

 

 

 

ë è

V ø T

û è

T ø P

тогда легко получить(следует учесть соотношение dQ=CdT)

CdT =

 

CV dT +

 

(CP - CV )dV

 

 

 

 

 

 

æ

 

V ö

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ç

 

 

 

 

÷

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

T

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

è

 

ø P

 

 

 

dT (C - C ) =

(C

 

- C

)æ

T

ö

dV

P

÷

 

 

 

V

 

 

 

 

 

 

 

V

ç

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

è

V ø P

 

dT =

CP - CV

æ

 

V

ö

dV

 

 

 

 

 

 

 

 

ç

 

 

 

 

÷

 

 

 

 

C - CV

 

T

 

 

 

 

 

è

 

ø

P

 

 

 

 

Представим dT в виде

 

 

 

 

dT =

æ

 

T ö

dV +

æ

 

T ö

dP

 

ç

 

 

÷

ç

 

 

 

 

÷

 

 

 

P

 

 

è

 

V ø

P

 

 

 

 

è

 

ø V

 

 

 

и подставим в нашу формулу

Термодинамика и статфизика часть 1

 

 

 

40

æ

T ö

æ

T ö

 

CP - CV

 

æ

T ö

 

ç

 

 

÷

dV + ç

 

 

÷

dP =

C - CV

ç

 

÷

dV

 

 

 

 

 

è

V ø P

è

P ø V

 

è

V ø

P

æ

T ö

é

 

CP

- CV ù æ

T ö

 

 

 

 

 

 

ç

 

÷

dP + ê1-

 

C

 

ú ç

 

÷

dV = 0

 

 

 

 

è

P ø V

ë

 

 

- CV û è

V ø

P

 

 

 

 

æ

T ö

dP +

CP - C æ

T ö

dV = 0

ç

 

÷

ç

 

÷

 

 

è

P ø V

 

CV - C è

V ø

P

Это дифференциальное уравнение политропы.

Уравнение адиабаты можно легко получить. Для этого положим С=0.

æ

T ö

dP +

CP æ

T ö

dV = 0

ç

 

÷

ç

 

÷

 

 

è

P ø V

 

CV è

V ø

P

Показатель адиабаты

C

γ = CP -

V

Если мы знаем термическое уравнение состояния, то уравнение (9), либо (11) может быть проинтегрировано.

Политропные процессы для идеального газа

Для одноатомного идеального газа термическое уравнение

PV=nRT

 

 

 

 

 

 

æ

 

T ö

= V /(ν R)

æ

T ö

= P /(ν R)

ç

 

 

÷

ç

 

÷

 

 

è

 

P ø V

 

 

 

è

V ø

P

VdP+nPdV=0

 

 

 

 

dP + n dV =

0

 

 

 

 

 

 

P

V

 

 

 

 

 

 

d(ln P) + d(lnV n ) =

0

 

 

 

 

PV n =

const

 

(12)

 

 

 

(10)

(11)

Это уравнение политропы в переменных P, V

где

п= РС)/(CVС) — показатель политропы.

Используя уравнение состояния получим уравнение политропы в переменных T,V

PV n− 1 = const

и в переменных P,T

Pn− 1 /T n = const

Рассмотрим некоторые частные случаи политропических процессов

Изобарический процесс.

С= СР, n = 0, Р = const,

V/T = const — закон Гей-Люссака.

Изотермический процесс

Т = const

Термодинамика и статфизика часть 1

 

41

В этом случае C =

δ Q

=

± ∞

n = 1,

 

dT

 

 

 

 

 

 

 

 

PV = const — закон Бойля —Мариотта.

 

Адиабатический процесс.

 

CP

 

В этом случае С = О,

n

= γ

=

 

CV

 

 

 

 

 

 

 

TV γ = const, Pγ − 1 /T γ

=

const, PV γ =

const — закон Пуассона.

Изохорический процесс.

P=const

В этом случае C= Cv

n = CP − C = ± ∞ , CV − C

Р/Т = const — закон Шарля.

Из показателя политропы

п= (СРС)/(CVС)

выразим теплоемкость

C = CP − nCV

1− n

 

CP = γ

 

(вспомним, что

CV

и СР>CV )

Рассмотрим интервалы

 

1) -<n<1,

γ<n<

 

тогда С>0

1<n<γ

 

2) а в интервале

С<0

Это значит, что на РV плоскости область политроп, проходящих через заданную точку и соответствующих процессам с отрицательной теплоемкостью, лежит внутри угла, образованного изотермой и адиабатой, проходящими через ту же точку (рис. 16).

Диаграмма для идеального газа

n=0 – изобара

n=± – изохора

n=1 – изотерма

n=γ – адиабата

Термодинамика и статфизика часть 1

42

Этот результат совершенно естествен, так как на адиабате к газу вообще не подводится тепло и С = 0,

На изотерме к газу подводится количество тепла, как раз достаточное, чтобы компенсировать работу, произведенную газом для идеального газа

E=E(T) и при

Т = const имеем

dE=0, δQ=δA и C = δdTQ = ± ∞

Для промежуточных политроп при расширении газа 0 <δQ < δА и

dE = δQ -δ А = CvdT<0.

Следовательно, dT<0 и C = δdTQ < 0

Полученные выше результаты не являются универсальными:

Замечание: Поскольку для одноатомного идеального газа теплоемкости СV и Ср не зависят от температуры и являются постоянными, то для него (и только для него) изохорный и изобарный процессы являются политропными.

Т.О. Уравнения равновесных процессов можно изображать в виде графиков (диаграмм) на плоскости с соответствующими координатными осями. Одними из наиболее употребительных в термодинамике являются рабочие диаграммы, которые изображаются на плоскости с координатными осями V (ось абсцисс) и Р (ось ординат). Элемент площади на этой плоскости изображает работу.

Через каждую точку на плоскости V, Р можно провести изотерму и адиабату.

Наклон этих кривых к оси абсцисс определяется соответственно производными

(дP/дV)T и (дР/дV)P,

которые вычисляются из термического уравнения состояния и уравнения адиабаты данного вещества.

Для изотермы идеального газа

(дP/дV)T =-P/V,

а для его адиабаты

,

поэтому

(13)

Поскольку

то на плоскости V, Р адиабата идеального газа наклонена к оси

абсцисс всегда круче изотермы. (см. рис. 4).

Можно показать, что соотношение (13) справедливо не только для идеального газа, но и для

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]