Эталонное решение задач второго типа

Укажите в нижеперечисленных соединениях пиррольный и пиридиновый азоты.

А) Б) В)

Г) Д)

Решение

1. Соединение А)

Пиррольный азот. Пара электронов атома азота

участвует в образовании единого электронного облака (ароматического секстета) гетероциклического кольца. Этот атом азота не может присоединять протон, следовательно, данное соединение не может участвовать в кислотно – основных превращениях в качестве основания.

2. Соединение Б)

Пиррольный азот, пара электронов Пиридиновый азот, пара

участвует в образовании электронов свободна, может

ароматической шестёрки электронов. присоединять протон.

3. Соединение В)

Здесь оба атома азота пиридиновые, т.к. их неподелённые пары электронов свободны и могут присоединять протон.

4. Соединение Г)

пара электронов свободна - пиридиновый азот

пара электронов участвует в образовании

ароматического секстета - пиррольный азот.

5. Соединение Д)

пара электронов атома азота не участвует в образовании ароматического секстета - пиридиновый азот. В образовании ароматической шестерки электронов принимает участие пара электронов атома серы. Атом азота может присоединять протон, и данное соединение проявляет свойства оснований.

ЭТАЛОННОЕ РЕШЕНИЕ ЗАДАЧ ТРЕТЬЕГО ТИПА

С учётом правила ориентации, напишите следующие реакции электрофильного замещения.

А)

Б)

В)

Г)

Д)

Е)

Решение

1. Реакция А)

CH₃ - радикал, ориентант первого рода, сульфогруппа вступает в орто- и пара-положения.

Толуол o-толуолсульфокислота п-толуолсульфокислота

2. Реакция Б)

Метоксигруппа - сильный ориентант первого рода, поэтому в кольце может произойти замещение атомов водорода на электрофильную частицу в орто- и в пара-положениях.

3. Реакция В)

Нитрогруппа - ориентант второго рода, новая электрофильная частица вступает в мета-положение. Реакция протекает в жестких условиях.

нитробензол 1,3-динитробензол 1,3,5-тринитробензол

(мета-динитробензол)

4. Реакция Г)

Сульфогруппа - ориентант второго рода. Бром вступает в мета-положение.

бензолсульфокислота. 3-бромбензолсульфокислота.

(мета-бромбензолсульфокислота.)

5. Реакция Д)

Бром - ориентант первого рода. Новая электрофильная частица замещает атом водорода в орто- и пара-положениях.

6. Реакция Е)

Карбонильная группа - ориентант второго рода. Атом хлора замещает атом водорода в мета-положении.

бензальдегид 3-хлорбензальдегид

(мета-хлорбензальдегид)