6. Основные термины

1. Алкильная группа – фрагмент молекулы, который остаётся после удаления атома водорода от алкана (углеводородный радикал) Наиболее простые алкильные группы приведены ниже:

CH₃- метильная группа

C₂H₅- этильная группа

изопропильная группа

2. Ион бромония - циклический катион, который образуется в результате присоединения катиона Br⁺ к алкенам. В ионе бромония положительный заряд рассредоточен между атомом брома и атомом углерода.

3. π-Комплекс - неустойчивое промежуточное соединение, образующееся за счёт внедрения электрофильной частицы в электронное облако π-связи.

4. σ-Комплекс - карбокатион, образовавшийся в результате присоединения электрофильной частицы к π-связи.

5. Олефины - старое название всего класса алкенов.

6. Правило Марковникова - правило, которое определяет направление реакций присоединения реагентов типа Н-Х к несимметричным ненасыщенным углеводородам.

В основе этого правила лежит следующее утверждение: из двух возможных реакций протекает та, которая ведёт к образованию устойчивого карбокатиона.

7. Региоселективные реакции - реакции, которые приводят к образованию преимущественно одного из двух или более возможных изомеров.

8. Транс-присоединение - присоединение фрагментов молекулы с разных сторон ненасыщенной связи или по разные стороны плоскости цикла.

9. Цис-присоединение - присоединение обоих фрагментов молекулы с одной стороны ненасыщенной связи или по одну сторону плоскости цикла.

10. Электрофильное замещение - реакции замещения, начинающиеся с атаки электрофильной частицей реакционного центра субстрата. В этом случае на реакционном центре должен быть избыток электронной плотности.

11 .Электрофильное присоединение - присоединение по кратным связям, начинающееся с атаки субстрата положительно заряженной частицей.

7. Эталонное решение задач

ЭТАЛОННОЕ РЕШЕНИЕ ЗАДАЧ ПЕРВОГО ТИПА

1. Распределите следующие радикалы в порядке возрастания их стабильности.

Решение

увеличение стабильности радикалов

В этом направлении увеличение стабильности радикалов происходит за счёт роста числа соседних С-Н связей, с которыми может вступить во взаимодействие неспаренный электрон.

2. Распределите следующие карбокатионы в порядке увеличения их стабильности:

Решение

Чем больше электронодонорных групп связано с атомом углерода, несущим положительный заряд, тем стабильнее карбокатион. Следовательно, ряд стабильности карбокатионов в этом случае будет иметь следующий вид:

увеличение стабильности карбокатионов

ЭТАЛОННОЕ РЕШЕНИЕ ЗАДАЧ ВТОРОГО ТИПА

1. Напишите реакции взаимодействия хлора с пропеном:

а) при t⁰ = 450⁰

б) без нагревания, но в полярном растворителе.

Решение

а) При высокой температуре образуется радикал CI, который далее взаимодействует с пропеном, образуя устойчивый аллильный радикал , стабилизированный сопряжением неспаренного электрона с π-связью. В результате этой реакции образуется аллилхлорид:

аллилхлорид (S_R – реакция)

б) В полярном растворителе происходит гетеролитический разрыв связи в реагенте, образуется электрофил Сl⁺, который и начинает реакцию электрофильного присоединения по кратной связи. В результате реакции образуется 1,2-дихлорпропан.

1,2-дихлорпропан (А_Е-реакция)