Все соединения ртути (II) чрезвычайно ядовиты!!!

Фармакопейная. Реакция со щелочами. Катионы ртути (II) с растворами щелочей образуют желтый осадок оксида ртути (II) HgO:

Hg²⁺ +2OH^- HgO + H₂O

Осадок растворим в азотной кислоте, в растворах хлоридов и иодидов щелочных металлов с образованием соответственно Hg(NO₃)₂, HgCl₂, [HgI₄]^2-.

Выполнение реакции: к 3-4 каплям раствора соли ртути (II) прибавляют по каплям раствор NaOH или KOH. Выпадает желтый осадок.

Реакция с аммиаком. Катионы Hg²⁺ образуют белые осадки, состав которых обусловлен исходным раствором соли ртути (II):

HgCl₂ + 2NH₃ HgNH₂Cl + NH₄Cl

2Hg(NO₃)₂ + 4NH₃ + H₂O [OHg₂NH₂]NO₃ + 3NH₄NO₃

Осадки растворяются (лучше при нагревании) в избытке аммиака, но только в присутствии солей аммония, при этом образуется бесцветный комплекс катиона тетраамминртути (II) [Hg(NH₃)₄]²⁺:

HgNH₂Cl + 2NH₃ + NH₄⁺ [Hg(NH₃)₄]²⁺ + Cl^-

[OHg₂NH₂]NO₃ + 4NH₃ + 3NH₄⁺ 2[Hg(NH₃)₄]²⁺ + NO₃^- + H₂O

Выполнение реакции: в пробирку вносят 3-4 капли раствора соли ртути и добавляют по каплям раствор аммиака до выпадения белого осадка, а затем добавляют 3-4 капли раствора NH₄Cl и дополнительно по каплям раствор аммиака до полного растворения осадка.

Фармакопейная. Реакция с иодидом калия. Катионы Hg²⁺ образуют с иодид-ионами красный осадок иодида ртути (II) HgI₂, который растворим в избытке иодид-ионов:

Hg²⁺ + 2I^- HgI₂

HgI₂ + 2I^- [HgI₄]^2-

Выполнение реакции: в пробирке к 3-4 каплям раствора соли ртути (II) прибавляют по каплям разбавленный 5%-ный раствор KI. Выпадает красный осадок, к которому прибавляют по каплям (при встряхивании) избыток раствор KI, осадок растворяется.

Фармакопейная. Реакция с сульфид-ионами. Катионы Hg²⁺ осаждаются сульфид-ионами в виде черно-коричневого осадка сульфида ртути (II) HgS. Реакция протекает в несколько стадий. Вначале образуется белый осадок, который при избытке сульфид-ионов постепенно меняет окраску через желто-красную и бурую на коричнево-черную:

3HgCl₂ + 2H₂S 2HgSHgCl₂ + 4HCl

2HgSHgCl₂ + H₂S 3HgS + 2HCl

Выполнение реакции: в пробирку вносят 2-3 капли раствора соли ртути (II) и добавляют по каплям раствор сульфида натрия Na₂S или сероводородной воды. Выпадает белый осадок, чернеющий при стоянии.

Реакция восстановления. Катионы ртути (II) восстанавливаются до металлической. В качестве восстановителей используются SnCl₂, металлическая медь.

Hg²⁺ + Cu⁰ Hg⁰ + Cu²⁺

Выполнение реакции: на медную пластинку наносится раствор соли ртути (II). На поверхности возникает темное пятно, которое при протирании фильтровальной бумагой становится серебристо-блестящим.

1.3.6. Аналитические реакции иона кобальта Co²⁺.

Реакция со щелочами. Катионы Co²⁺ со щелочами вначале образуют синий осадок гидроксосоли кобальта (II), которая затем переходит в розовый осадок гидроксида кобальта (II) Co(OH)₂:

CoCl₂ + OH^- CoOHCl + Cl^-

синий

CoOHCl + OH^- Co(OH)₂ + Cl^-

розовый

Розовый осадок постепенно буреет вследствие окисления Co(OH)₂ кислородом воздуха до черно-бурого гидроксида кобальта (III) Co(OH)₃:

2Co(OH)₂ + 0,5O₂ + H₂O 2Co(OH)₃

Выполнение реакции: к 2-3 каплям соли кобальта медленно по каплям приливают раствор KOH или NaOH до образования синего осадка, переходящего при добавлении щелочи в розовый осадок.

Реакция с аммиаком. Катионы Co²⁺ при взаимодействии с аммиаком вначале образуют синий осадок основной соли, который растворим в избытке аммиака. При этом образуются гексаамминкобальтат (II) –ионы [Co(NH₃)₆]²⁺ грязно-желтого цвета:

CoCl₂ + NH₃H₂O CoOHCl + NH₄Cl

синий

CoOHCl + 5NH₃ + NH₄Cl [Co(NH₃)₆]Cl₂ + H₂O

грязно-желтый

На воздухе раствор принимает вишнево-красный цвет вследствие окисления кобальта (II) до кобальта (III):

2[Co(NH₃)₆]Cl₂ + O₂ + 2H₂O 2[Co(NH₃)₅Cl](OH)₂ + 2NH₄CI

Выполнение реакции: к 3-4 каплям раствора соли кобальта прибавляют по каплям раствор аммиака до выпадения синего осадка основной соли кобальта, затем в пробирку добавляют несколько кристалликов NH₄Cl и продолжают приливать раствор аммиака до полного растворения осадка и образования желтой окраски раствора.

Реакция с тиоцианат-ионами. Катионы Co²⁺ в слабокислой среде образуют с SCN^-ионами комплекс синего цвета тетратиоцианатокобальтат (II)-ион [Co(SCN)₄]^2-:

Co²⁺ + 4 SCN^- [Co(SCN)₄]^2-

Комплекс неустойчив в водном растворе, в органических растворителях устойчивость повышается.

Выполнение реакции: к 2 каплям раствора соли кобальта добавляют либо насыщенный раствор NH₄SCN, либо несколько кристаллов этой соли, прибавляют 5-6 капель изоамилового спирта и встряхивают смесь. Верхний слой органической фазы окрашивается в синий цвет. Реакции мешает катион Fe³⁺, для устранения мешающего действия его связывают добавлением кристаллического NaF в прочный бесцветный комплекс [FeF₆]^3-.

Реакция с солями цинка: образование «зелени Ринмана»:

Zn(NO₃)₂ + Co(NO₃)₂ CoZnO₂ + 4NO₂↑ + O₂↑

Выполнение реакции: на фильтровальную бумагу нанести несколько капель раствора Zn(NO₃)₂ и несколько капель раствора Co(NO₃)₂. Листок подсушить и озолить – образуется зола зеленого цвета. Это «зелень Ринмана» состава CoZnO₂.

Фармакопейная. Реакция с нитрозо-R-солью. Ионы Co³⁺, образующиеся в кислой среде вследствие окисления Co²⁺, образуют с нитрозо-R-солью (HL) внутрикомплексное соединение CoL₃ красного цвета. При больших концентрациях кобальта из раствора может выпасть осадок красного цвета:

Co³⁺ + 3HL CoL₃ + 3H⁺

Выполнение реакции: к 3-4 каплям раствора соли кобальта прибавляют 3-4 капли разбавленного раствора HCl. Раствор в пробирке нагревают до кипения, прибавляют 3-4 капли свежеприготовленного раствора нитрозо–R–соли в 50%-ной уксусной кислоте, вновь нагревают до кипения. Раствор окрашивается в красный цвет и из него выпадает осадок красного цвета.

1.3.7. Аналитические реакции катиона никеля Ni²⁺.

Реакция со щелочами. Ni²⁺ осаждается щелочами из водных растворов в виде малорастворимого гидроксида никеля (II) Ni(OH)₂ зеленого цвета:

Ni²⁺ + 2OH^- Ni(OH)₂

Осадок растворяется в кислотах и аммиаке:

Ni(OH)₂ + 2H⁺ Ni²⁺ + 2H₂O

Ni(OH)₂ + 6NH₃ [Ni(NH₃)₆]²⁺ + 2OH^-

Выполнение реакции: к 2-3 каплям раствора соли никеля (II) прибавляют при перемешивании раствор щелочи. Выпадает светло-зеленый осадок Ni(OH)₂

Реакция с аммиаком. Ионы Ni²⁺ взаимодействуют с аммиаком вначале с образованием светло-зеленого осадка гидроксосоли никеля (II), который при последующем добавлении аммиака растворяется с образованием комплексных гексаамминникель (II)-катионов синего цвета:

NiCl₂ + NH₃H₂O NiOHCl + NH₄Cl

NiOHCl + 6NH₃ [Ni(NH₃)₆]²⁺ + OH^- + Cl^-

Выполнение реакции: к 2-3 каплям раствора соли никеля (II) прибавляют по каплям при перемешивании разбавленный раствор аммиака до выпадения зеленого осадка основной соли никеля (II). Затем в пробирку добавляют по каплям при перемешивании концентрированный раствор аммиака до полного растворения осадка и образования раствора синего цвета.

С диметилглиоксимом (ДМГ, реактив Чугаева) при рН 6-9 образует малорастворимое в воде внутрикомплексное соединение розово-красного цвета:

бис – диметилглиоксиматоникель (II)

Реакция проводится в среде аммиака. Мешают Cu²⁺, Pb²⁺, Te²⁺, Fe³⁺. Если реакцию проводить капельным методом на фильтровальной бумаге, то можно устранить влияние этих ионов.

Выполнение реакции капельным методом. На фильтровальную бумагу наносят каплю раствора никеля (II), затем каплю спиртового раствора диметилглиоксима. Бумагу держат над склянкой с концентрированным раствором аммиака.

Для устранения мешающих ионов добавляют тартрат натрия (насыщенный раствор).

Таблица 1. Аналитические реакции катионов VI групп

Катион	Реакция, реагент	Продукт реакции и его свойства
Cu2+	(фарм.) NH3 NaOH Na2S2O3 (фарм.) Fe или Zn K4[Fe(CN)6] Пламя	(CuOH)2SO4 (т), голубовато-зеленый [Cu(NH3)4]2+; синий Cu(OH)2 (т), голубой CuO черный CuS (т); черный Cu (т); красный Cu2[Fe(CN)6] (т); красно-коричневый Зеленый
Cd2+	NaOH Na2S или H2S	Cd(OH)2 (т), белый [Cd(NH3)4](OH)2 CdS (т); желтый; нр.к.
Hg2+	NH3 (фарм.) NaOH (фарм.) KI SnCl2 или Cu Дифенилкарбазид (Dph) (фарм.) Na2S Na2S2O3	HgNH2Cl (т); белый [Hg(NH3)4]Cl2 HgO (т); желтый HgJ2; красный K2[HgI4] бесцветный Hg (т); черный, амальгама на меди Hg(Dph)2; синий Hg3S2Cl2 (т); белый HgS (т); черный HgS (т); черный
Co2+	NH3 NH4SCN + изоамиловый спирт (фарм.) Нитрозо-R-соль (HL) Na2S Zn(NO3)2 + сжигание	CoOHCl (т); синий [Co(NH3)6]Cl2 желтый (NH4)2[Co(SCN)4]; сине-голубой экстракт [CoL3]; красный CoS (т); черный; р.к. CoZnO2 (т); зеленый
Ni2+	Диметилглиоксим (ДМГ) + NH3 NH3	[Ni(ДМГ)2] (т); ало-красный NiOCl (т); зеленый [Ni(NH3)6]Cl2; сине-голубой