- •Рентгеноспектральные методы анализа. Содержание
- •Теоретические основы методов рентгеноспектрального анализа.
- •Упрощенная система рентгеновских уровней
- •Закон Мозли.
- •Энергия рентгеновского уровня прямо пропорциональна квадрату заряда ядра элемента.
- •Подробная система рентгеновских уровней
- •Радиационные и безрадиационные переходы
- •Классификация методов рентгено-спектрального анализа. (рса)
- •Принципиальная схема проведения рентгено-флуоресцентного анализа.
- •Аппаратура для рентгеноспектрального анализа.
- •Классификация рентгеновских спектрометров.
- •Источники возбуждения рентгеновских спектров.
- •Ввод проб в рентгеновский спектрометр.
- •Кристалл-анализаторы.
- •Рентгеновские дисперсионные спектрометры.
- •Детекторы рентгеновского излучения.
- •Ионизационные детекторы.
- •Пропорциональный счетчик.
- •Счетчик Гейгера-Мюллера.
- •Сцинтиляционный счетчик фотонов.
- •Полупроводниковые детекторы.
- •Качественный рентгенофлуоресцентный анализ.
- •Количественный рентгено-флуоресцентный анализ.
- •Интенсивность непрерывного спектра.
- •Интенсивность характеристических линий первичного спектра.
- •Взаимодействие рентгеновских лучей с веществом.
- •Рассеяние рентгеновских лучей в анализируемом веществе.
- •Интенсивность линий в спектре флуоресценции.
- •Зависимость интенсивности флуоресценции от напряжения на рентгеновской трубке.
- •Зависимость интенсивности флуоресценции от химического состава образца.
- •Эффект избирательного поглощения аналитической линии.
- •Эффект избирательного возбуждения аналитической линии.
- •Этапы количественного рфса и источники погрешностей.
- •1. Подготовка го (соп).
- •2. Отбор проб.
Взаимодействие рентгеновских лучей с веществом.
Первичное рентгеновское излучение от рентгеновской трубки попадает на анализируемый образец. При прохождении направленного пучка рентгеновских лучей через вещество интенсивность этого пучка ослабляется за счет истинного поглощения, и, за счет рассеяния.
В процессе истинного поглощения рентгеновский фотон исчезает, а его энергия расходуется на отрыв одного из внутренних электронов атома и кинетическую энергию выбитого электрона.
(17)
Где: Е и - энергия ионизации,
mv2/2 - кинетическая энергия электрона.
В РСА процесс выбивания внутреннего электрона принято называть - возбуждением (правильнее было бы назвать его - ионизацией). Атом без внутреннего электрона обладает повышенным запасом внутренней энергии т.е - возбужден. Через некоторое время он (атом) возвращается в устойчивое состояние путем целого каскада электронных переходов (смотри Рис. 2). При этом в спектре возможно появление всех серий линий.
Однако не всегда такой каскад сопровождается испусканием фотонов. Например, если из атома выбит К-электрон, то на его место может перейти электрон из L слоя (2Р1./2) освободившаяся энергия пойдет на выброс электрона из L слоя (2Р3/2) т.е. возможен Оже - эффект. Атом при этом оказывается в состоянии двойной ионизации и возвращается в стабильное состояние более сложной цепочкой электронных переходов.
Таким образом, в результате истинного поглощения энергия первичных фотонов преобразуется в кинетическую энергию фотоэлектронов, Оже - электронов и энергию вторичного рентгеновского излучения.
Рассеяние рентгеновских лучей в анализируемом веществе.
Рассеяние - изменение направления фотона в результате столкновения с электронами атомов анализируемого вещества. Возможны два вида рассеяния.
1. Энергия фотона достаточна для выбивания внешнего электрона атома (Еф > Еи). В случае столкновения фотона с внешним электроном атома часть энергии фотона расходуется на отрыв этого электрона и сообщения ему некоторой кинетической энергии. При этом энергия рассеянного фотона уменьшается т.е. увеличивается его длина волны. Такое рассеяние называют некогерентным рассеянием. (Провидимому происходит кратковременное поглощение этого фотона и затем выброс другого фотона с меньшей энергией). Выброшенный из атома электрон называют электроном отдачи.
2. Фотон сталкивается с внутренним электроном атома, а энергия фотона недостаточна для его выбивания. В этом случае электрон отдачи отсутствует, а энергия фотона в результате рассеяния не изменяется. Меняется лишь направление его движения. Такое рассеяние называют когерентным.
Так как в атомах пробы присутствуют одновременно и сильно и слабо связанные электроны, то сплошной спектр (фон) содержит длины волн и когерентно и некогерентно рассеянного излучения.
При рассеянии длинноволнового излучения на тяжелых атомах, когда энергия фотона недостаточна для отрыва даже внешнего электрона, все рассеяние происходит когерентно. Наоборот, в случае рассеяния коротковолнового излучения на легких атомах, все рассеяние практически некогерентно.