1.1 Фракционный состав нефти

Потребительские качества нефтей во многом определяются их фракционным составом, т.е. возможностью получения из них различных фракций: бензина, керосина, солярки, смазочных масел, мазута, гудрона.

Нефть представляет собой весьма сложную природную смесь углеводородных соединений переменного состава. В ее составе содержатся как легкие газообразные компоненты от СН₄ до С₄Н₁₀, так жидкие - с числом атомов углерода от 5 до 16, а также и твердые – с числом атомов более 16.

Кроме того, в незначительных количествах содержатся также и неуглеводородные соединения: кислородсодержащие (кислоты, фенолы, эфиры), серосодержащие (сероводород, меркаптаны), а также и минеральные компоненты в виде микроэлементов ванадия, молибдена, цинка, меди и других металлов и неметаллов.

Разделение нефти на фракции происходит путем ее перегонки при высоких температурах. Перегонка основана на разной температуре закипания входящих в состав нефти углеводородных соединений. Легкие фракции выкипают при более низких температурах, а с увеличением числа атомов углерода, т.е. высокомолекулярные составные части нефтей закипают и испаряются при более высоких температурах. Разделение нефти на фракции идет в процессе ее нагрева, кипения (парообразования) и последующей конденсации в определенных температурных интервалах.

При атмосферном давлении имеем следующие температурные интервалы выкипания различных фракций (таблица 1):

Таблица 1

Температурные интервалы, 0С	Фракции
До 140	бензиновая
140 - 180	лигроиновая
180 - 220	керосиновая
220 - 300	газойлевая	дизельные фракции
300 – 350	соляровая
350 - 500	смазочных масел
Свыше 500	смолы и асфальтены (гудрон)

Остаток после температуры 350⁰ объединяется под названием мазут, который представляет собой смесь масел, смол и асфальтенов.

Выход легких фракций (бензино – лигроиновых) выше у легких подвижных маловязких и светлых нефтей. А черные тяжелые и вязкие нефти дают при перегонке меньший процент легких фракций, зато мазутный остаток у них значительно выше.

Качество нефтей, т.е. их фракционный состав, в значительной степени зависит от природных условий их формирования, путей миграции и мест накопления. Повышенные содержания смолистых и асфальтеновых веществ обнаруживаются в нефтях, подвергшихся действию окислительных процессов или естественному испарению, при котором в первую очередь улетучиваются легкие фракции. При этом нефть загустевает и постепенно превращается в мальты и асфальты.

2 Состав и свойства углеводородных газов

Углеводородные газы представлены в основном метаном – СН₄ (до 90 – 95 %). Это самый простой по химической формуле газ, горючий, бесцветный, легче воздуха. В составе природных газов встречаются также этан, пропан, бутан и их гомологи. Горючие газы являются обязательным спутником нефтей, образуя газовые шапки или растворяясь в нефтях.

Кроме того, метан встречается также в угольных шахтах, где из-за своей взрывоопасности представляет серьезную угрозу для шахтеров. Известен метан также в виде выделений на болотах – болотный газ.

В зависимости от содержания метана и других (тяжелых) углеводородных газов метанового ряда газы делятся на сухие (бедные) и жирные (богатые).

К сухим относятся газы в основном метанового состава (до 95 – 96 %), в которых содержание других гомологов (этана, пропана, бутана и пентана) незначительно (доли процента). Они более характерны для чисто газовых залежей, где отсутствуют источники обогащения их тяжелыми компонентами, входящими в состав нефти.

Жирные газы – это газы с высоким содержанием «тяжелых» газовых соединений. Помимо метана, в них содержатся десятки процентов этана, пропана и более высокомолекулярных соединений вплоть до гексана. Жирные смеси более характерны для попутных газов, сопровождающих нефтяные залежи.

Горючие газы являются обычными и естественными спутниками нефти практически во всех ее известных залежах, т.е. нефть и газ неразделимы в силу своего родственного химического состава (углеводородного), общности происхождения, условий миграции и аккумуляции в природных ловушках разного типа.

Исключение представляют так называемые «мертвые» нефти. Это нефти, приближенные к дневной поверхности, полностью дегазированные за счет испарения (улетучивания) не только газов, но и легких фракций самой нефти. Такая нефть в России известна на Ухте. Это тяжелая вязкая окисленная, почти нетекучая нефть, которая добывается нетрадиционным шахтным способом.

Широкое распространение в мире имеют чисто газовые залежи, где нефть отсутствует, а газ подстилается пластовыми водами. У нас в России супергигантские газовые месторождения открыты в Западной Сибири: Уренгойское с запасами 5 трлн. м³, Ямбургское – 4,4 трлн. м³, Заполярное – 2,5 трлн. м³, Медвежье – 1,5 трлн. м³.

Однако, наибольшим распространением отличаются нефтегазовые и газонефтяные месторождения. Совместно с нефтью газ встречается либо в газовых шапках, т.е. над нефтью, либо в растворенном в нефти состоянии. Тогда он называется растворенным газом. По своей сути нефть с растворенным в ней газом подобна газированным напиткам. При больших пластовых давлениях в нефти растворены значительные объемы газа, а при падении давления до атмосферного в процессе добычи нефть дегазируется, т.е. газ бурно выделяется из газонефтяной смеси. Такой газ называется попутным.

Естественными спутниками углеводородов являются углекислый газ, сероводород, азот и инертные газы (гелий, аргон, криптон, ксенон), присутствующие в нем в качестве примесей.

Углекислый газ и сероводород в газовой смеси появляются в основном за счет окисления углеводородов в приповерхностных условиях при помощи кислорода и с участием аэробных бактерий.

СН₄+2О₂+жизнедеятельность бактерий → СО₂+2Н₂О

На больших глубинах при соприкосновении углеводородов с природными сульфатными пластовыми водами образуются как углекислый газ, так и сероводород.

СаSO₄+CH₄=CaS+CO₂+2H₂O

H₂O+ CaS+CO₂=CaCO₃+H₂S

Со своей стороны сероводород легко вступает в окислительные реакции, особенно под воздействием серных бактерий и тогда выделяется чистая сера.

H₂S+O₂=S+H₂O+120 кал

Таким образом, сероводород, сера и углекислый газ постоянно сопровождают углеводородные газы.

Содержание СО₂ в газах колеблется от долей до нескольких процентов, но известны залежи природного газа с содержанием углекислоты до 80 – 90 %.

Содержание сероводорода в газах также от долей процента до 1 – 2 %, но есть газы с высоким его содержанием. Примерами могут служить Оренбургское месторождение (до 5 %), Карачаганакское (до 7 – 10 %), Астраханское (до 25 %). На том же Астраханском месторождении и доля углекислого газа достигает 20 %.

Азот – N – частая примесь в углеводородных газах. Происхождение азота в осадочных толщах обязано биогенным процессам.

Азот – инертный газ, который в природе почти не вступает в реакции.

Он плохо растворим в нефти и в воде, поэтому скапливается либо в свободном состоянии, либо в виде примесей. Содержание азота в природных газах чаще небольшое, но иногда он скапливается и в чистом виде. Например, на Ивановском месторождении в Оренбургской области выявлена залежь азотного газа в отложениях верхней перми.

Инертные газы – гелий, аргон и другие, как и азот не вступают в реакции и встречаются в углеводородных газах, как правило, в небольших количествах. Фоновые значения содержания гелия – 0,01 – 0,15 %, но встречаются и до 0,2 – 10 %. Примером промышленного содержания гелия в природном углеводородном газе является Оренбургское месторождение. Для его извлечения рядом с газоперерабатывающим заводом построен гелиевый завод.