
- •Э.А. Гюннер, в.Ф. Шульгин общая химия
- •Введение Предмет и структура химии
- •1. Химическая атомистика
- •1.1. Основные положения и понятия химической атомистики
- •1.2. Стехиометрические законы химии
- •1.3. Методы определения молекулярных масс и атомных масс
- •Методы определения молекулярных масс.
- •1.3.2. Методы определения атомных масс.
- •2. Основы теории строения атома
- •2.1. Предпосылки возникновения квантово-механической теории
- •2.2. Постулаты квантово-механической теории
- •2.3. Волновая функция. Уравнение Шредингера
- •2.4. Атом водорода. Одноэлектронные атомарные ионы
- •2.5. Многоэлектронные атомы
- •3. Периодический закон д.И. Менделеева в свете квантово-механических представлений
- •3.1. Современная формулировка Периодического закона
- •3.2. Структура периодической системы элементов: периоды, группы, подгруппы элементов
- •3.3. Закономерности изменения свойств элементов в периодах и подгруппах периодической системы
- •3.3.1. Эффективный заряд ядра.
- •3.3.2. Атомные радиусы.
- •3.3.3. Энергия ионизации.
- •3.3.4. Сродство к электрону.
- •3.3.5. Электроотрицательность.
- •3.3.6. Степени окисления элементов.
- •3.4. Элементы-аналоги. Виды аналогии в периодической системе элементов
- •3.4.1. Групповая аналогия.
- •3.4.2. Типовая аналогия.
- •3.4.3. Электронная аналогия.
- •VI группа I группа
- •3.4.4. Слоевая аналогия.
- •3.4.5. Контракционная аналогия (шринк-аналогия).
- •3.4.6. Горизонтальная аналогия.
- •3.4.7. Диагональная аналогия.
- •4. Атомное ядро. Радиоактивность
- •4.1. Элементарные частицы
- •4.2. Теория строения атомных ядер
- •4.3. Ядерные реакции
- •4.4.Радиоактивность. Типы радиоактивного распада
- •4.5. Законы радиоактивного распада
- •4.6. Естественная радиоактивность. Радиоактивные ряды. Радиоактивное равновесие
- •4.7. Искусственная радиоактивность. Изотопная индикация
- •4.8. Новые химические элементы
- •4.9. Эволюция элементов во Вселенной
- •5. Химическая связь и строение молекул
- •5.1. Химическая связь. Параметры химической связи. Валентность
- •5.2. Метод валентных связей
- •5.2.1. Основные принципы метода валентных связей.
- •5.2.2. Насыщаемость ковалентной связи. Механизм образования двухцентровой связи.
- •5.2.3. Направленность ковалентной связи. Гибридизация электронных орбиталей.
- •5.2.4. Кратность ковалентной связи.
- •5.2.5. Делокализованные многоцентровые связи. Теория резонанса.
- •5.2.6. Предсказание геометрической формы молекул.
- •5.2.7. Неполярные и полярные связи. Типы ковалентных молекул.
- •5.2.8. Недостатки метода валентных связей.
- •5.3. Метод молекулярных орбиталей
- •5.3.1. Основные принципы метода молекулярных орбиталей.
- •5.3.2. Применение метода молекулярных орбиталей.
- •5.3.2.1. Двухатомные молекулы.
- •5.3.2.2. Молекулы, состоящие из трех и более атомов.
- •5.4. Ионная связь
- •5.4.1. Особенности ионной связи. Свойства ионных соединений.
- •5.4.2. Типы кристаллических решеток ионных соединений. Ионные радиусы.
- •5.3.3. Энергия ионной кристаллической решетки.
- •5.4.4. Поляризация ионов.
- •5.5. Металлическая связь. Зонная теория кристаллов
- •5.6. Межмолекулярное взаимодействие
- •5.7. Водородная связь
- •6. Координационные соединения
- •6.1. Координационные соединения. Основные положения координационной теории
- •6.2. Классификация координационных соединений
- •6.3. Номенклатура координационных соединений
- •6.4. Изомерия координационных соединений
- •6.5. Химическая связь в координационных соединениях
- •6.5.1. Метод валентных связей
- •6.2. Теория кристаллического поля
- •6.3. Метод молекулярных орбиталей
- •6.7. Реакции внешнесферного и внутрисферного замещения. Принцип транс-влияния
- •7. Агрегатные состояния вещества
- •7.1. Типы агрегатного состояния
- •7.2. Твердое состояние вещества
- •7.2.1. Кристаллическое состояние.
- •7.2.2. Аморфное состояние.
- •7.3. Жидкое состояние вещества
- •7.4. Газообразное состояние вещества
- •7.5. Плазма
- •8. Теория химических процессов
- •8.1. Предмет и основные понятия теории химических процессов
- •8.2. Основы химической термодинамики
- •8.2.1. Термодинамические функции. Внутренняя энергия и первый закон термодинамики. Энтальпия.
- •8.2.2. Термохимия. Закон Гесса.
- •8.2.3. Энтропия. Второй и третий законы термодинамики.
- •8.2.4. Свободная энергия Гиббса. Направление химического процесса.
- •8. Химическая кинетика
- •8.3.1. Предмет химической кинетики. Скорость химической реакции. Энергия активации.
- •8.3.2. Факторы, влияющие на скорость химической реакции. Катализаторы и катализ.
- •8.3.3. Кинетическая классификация реакций.Молекулярность и порядок реакции. Механизмы реакций.
- •8.3.4. Некоторые типы многостадийных реакций.
- •8.4. Химическое равновесие
- •8.4.1. Обратимые и необратимые реакции. Состояние химического равновесия.
- •8.4.2. Смещение химического равновесия.
- •9. Растворы
- •9.1. Общая характеристика растворов
- •9.2. Разбавленные растворы неэлектролитов. Коллигативные свойства растворов
- •9.3. Растворы электролитов
- •9.3.1. Электролиты. Теория электролитической диссоциации (ионизации).
- •9.3.2. Теория растворов слабых электролитов.
- •9.3.2.1. Степень ионизации слабых электролитов и методы ее определения.
- •9.3.2.2. Равновесия в растворах слабых электролитов.
- •6,5·10-4 Моль/л
- •9.3.3. Теория сильных электролитов.
- •9.3.4. Обменные реакции в растворах электролитов.
- •9.3.4.1. Типы обменных реакций в растворах электролитов.
- •9.3.4.2. Гидролиз солей.
- •9.3.5. Теории кислот и оснований.
- •9.3.6. Окислительно-восстановительные реакции в растворах.
- •9.3.6.1.Общая характеристика окислительно-восстановительных реакций.
- •9.3.6.2. Составление уравнений окислительно-восстановительных реакций.
- •9.3.6.3. Электродные потенциалы. Направление окислительно-восстановительных реакций. Гальванический элемент.
- •9.3.6.4. Электролиз.
- •9.4. Коллоидные растворы
- •9.4.1. Общая характеристика коллоидных растворов и методы их получения.
- •9.4.2. Строение коллоидных частиц.
- •9.5. Твердые растворы
- •Список рекомендуемой литературы
7.4. Газообразное состояние вещества
Для вещества в газообразном состоянии потенциальная энергия молекул много меньше их кинетической энергии. В связи с этим расстояние между молекулами газа очень велико, а силы взаимодействия их друг с другом весьма малы. В силу этого собственный объем молекул газообразного вещества очень мал сравнительно с объемом газа. Следствием указанных особенностей газа является присущее газам стремление к расширению: газ стремится занять весь предоставленный ему объем.
Газ, для которого потенциальная энергия частиц и их собственный объем равны нулю, называется идеальным газом. Молекулы идеального газа движутся независимо друг от друга, силы притяжения между ними отсутствуют, а энергия идеального газа равна сумме кинетических энергий всех его молекул. Идеальный газ - наиболее простое агрегатное состояние вещества, его характеристики не зависят от природы молекул газа, а только от их числа. В результате идеальный газ подчиняется очень простым закономерностям, называемым газовыми законами. Важнейшими из них являются следующие:
1. Закон Авогадро
Этот закон рассмотрен в разделе 1.2
2. Закон Бойля-Мариотта
Объем данной массы газа при постоянной температуре обратно пропорционален давлению газа.
3. Первый закон Гей-Люссака
Объем данной массы газа при постоянном давлении прямо пропорционален его абсолютной температуре.
4. Второй закон Гей-Люссака (закон объемных отношений)
Этот закон рассмотрен в разделе 1.2
5. Закон Дальтона
Давление газовой смеси равно сумме парциальных давлений газов, образующих эту смесь.
Парциальным давлением газа называется давление, производимое молекулами данного газа в смеси газов.
Перечисленные газовые законы объединяет уравнение состояния идеального газа (уравнение Менделеева-Клапейрона):
PV = RT
где Р - давление газа, V - его объем, - количество вещества, R - универсальная газовая постоянная (8,314 Дж/мольК). Т - абсолютная температура. Вывод уравнения состояния рассмотрен в разделе 1.3.1.
Реальные газы достаточно точно следуют законам идеального газа при высоких температурах и низких давлениях. При понижении температуры и повышении давления возрастает влияние собственного объема молекул газа и сил притяжения между ними на состояние газа; в результате этого отклонения характеристик газа от величин, вычисленных по уравнению состояния, становятся значительными.
Состояние реального газа описывает уравнение Ван-дер-Ваальса. Для моля газа оно имеет вид:
где a и b - параметры, учитывающие собственный объем молекул (b) и взаимодействие между ними (a). Эти параметры определяют экспериментально для каждого газа.
7.5. Плазма
Плазмой называется ионизированный газ, содержащий заряженные частицы (электроны, ядра атомов, газовые ионы).
Во многих отношениях плазма ведет себя как обычный газ и подчиняется газовым законам, но в то же время качественно отличается и от неионизированного газа, и от систем свободно движущихся заряженных частиц. От газов плазма отличается своей электропроводностью, а от потоков заряженных частиц - своей электронейтральностью: в плазме положительный заряд ионов и ядер компенсируется отрицательным зарядом электронов. Плазму получают, подвергая газ действию высоких температур, электрических разрядов (дуговых, тлеющих, коронных), потоков фотонов высоких энергий и радиоактивных частиц.
Различают низкотемпературную (холодную) и высокотемпературную (горячую) плазму.
Низкотемпературная
плазма имеет температуру 2-100 тыс. К. В
такой "холодной" плазме наряду с
ионами и электронами возможно существование
неионизированных частиц (атомов и
молекул). Так, например, в холодной плазме
аргона присутствуют наряду с электронами
и ионами Ar+
и Ar
также электронейтральные атомы аргона.
В низкотемпературной плазме возможно
протекание химических реакций. Продуктами
этих реакций могут быть частицы, которые
невозможно получить иным путем. Так,
ионы Ar+
в
аргоновой плазме могут взаимодействовать
с молекулами водорода по уравнению
Ar+ + Н2 = ArН+ + Н
Температура горячей плазмы превышает 100 тыс. К. В такой плазме нет незаряженных частиц, так как молекулы подвергаются полной ионизации. Химические реакции в горячей плазме невозможны, но в ней при достаточно высоких температурах могут протекать термоядерные процессы.
В заключение заметим, что, кроме перечисленных, возможны и промежуточные агрегатные состояния. Так, уже рассмотренные выше аморфные твердые вещества можно рассматривать как жидкости, обладающие некоторыми свойствами твердых тел. Очень интересным является жидкокристаллическое (мезоморфное) состояние: вещество в этом случае является жидкостью, для которой, однако, имеет место наличие дальнего порядка. В таком состоянии могут существовать при определенных температурах вещества, имеющие вытянутые, асимметричные молекулы, например, пара-азоксианизол
При плавлении этого вещества молекулы ориентируются параллельно друг другу с образованием мезоморфной фазы (рис. 48).
Рис. 48. Ориентация молекул в мезоморфной фазе жидкого кристалла
В жидких кристаллах, с одной стороны, наблюдается дальний порядок расположения частиц, а с другой стороны, сохраняется подвижность частиц, обусловливающая текучесть, характерную для жидкости. Жидкие кристаллы анизотропны.