Лекция 18 фенолокислоты

Фенолокислотами – называют производные ароматических углеводородов, которые можно получить из них в результате замены атомов H карбоксильной и гидроксильной группами, причем OH группы замещают атомы H в бензольном кольце.

Изомерия фенолокислот обусловлена взаимным расположением OH и COOH групп в бензольном кольце.

В названиях фенолокислот по заместительной номенклатуре за родоначальную структуру правилами ИЮПАК принята бензойная кислота, наличие OH группы отражается префиксом гидроокси-

COOH COOH COOH COOH

OH

1 1 1 1

2 2

3 3 5 3

OH 4 OH 4 OH

OH OH

2 – гидроокси 3 – гидроокси 4 – гидроокси 3,4,5 – тригидро

бензойная кислота бензойная кислота бензойная кислота оксибензойная

кислота

Для многих фенолокислот употребляют названия салициловая, галловая и др.

Способы получения

В природных условиях многие фенолокислоты содержатся в растениях в свободном состоянии или в виде сложных эфиров.

Синтетические способы

Чаще всего получают прямым карбоксилированием фенолов, т. е. непосредственным введением карбоксильной группы.

COONa COOH

ONa OH OH

CO₂ HCI

T 125 ºC -NaCI

Феноксид натрия р-5атм. Салицилат натрия салициловая

сухой автоклав кислота

2) из ароматических кислот

COOH COOH COOH COOK

сплавление

HOSO₃H KOH KOH

сульфируют

SO₃H SO₃K OH

Бензойная к-та метасульфобенз. к-та

Фенолокислоты представляют собой твердые кристаллические вещества. Фенолокислоты с одним фенольным OH плохо растворимы в воде, с увеличением числа фенольных OH растворимость повышается.

Химические свойства фенолокислот являются сочетанием свойств ароматических кислот, фенолов и углеводородных R. Фенолокислоты обладают кислотными свойствами, обусловленными наличием как COOH, так и OH.

Кислотные свойства

Салициловая кислота обладает более сильными кислотными свойствами, чем ее мета и пара – изомеры. Повышенная кислотность объясняется тем, что ее анион дополнительно стабилизируется внутримолекулярной водородной связью, образованной за счет орто положения функциональных групп.

O

C

O^-

:

H

O

Салициловая кислота вытесняет слабые кислоты, например угольную из их солей.

COOH COONa

OH OH

+ NaHCO₃ + CO₂ + H₂O

(Фенольный OH неспособен вытеснять, более слабая кислота, чем угольная, поэтому остается свободным.)

При взаимодействии салициловой кислоты с 2 моль сильного основания образуются соли как по карбоксильной группе так и при участии

фенольного OH (более слабый кислотный центр)

COOH COONa

OH ONa

+ 2NaOH + 2H₂O