- •Гетерофункциональные соединения
- •Гидрокси-, или оксикислоты
- •Номенклатура
- •Изомерия
- •Химические св-ва
- •Номенклатура солей
- •Фенолокислоты
- •Оксокислоты
- •Номенклатура
- •Лекция 8 Аминофенолы (аф)
- •Аминоспирты
- •Адреналин
- •Лекция 9 Липиды
- •Классификация
- •Нейтральные жиры
- •Химическое строение
- •Физико-химические свойства
- •Остаток олеиновой к-ты Твердый жир
- •Цетилпальмитат Мирицилпальмитат
- •Фосфатидная кислота. Фосфатиды
- •Сфингофосфатиды (сф)
- •Гликолипиды
- •Лекция 10 Углеводы (ув)
- •Моносахариды (мс)
- •Лекция 11 Олигосахариды
- •Химические свойства
- •Полисахариды
- •Фрагмент цепи амилозы
- •Д екстрины мелкие Мальтоза
- •Лекция 12 Аминокислоты (ак)
- •Номенклатура
- •Изомерия
- •Классификация
- •Химические свойства
- •Коричневый
- •Применение ак
- •Лекция 13 Белки
- •Диполь-дипольное
- •Функции белков:
- •Лекция 14 Гетероциклические соединения (гцс)
- •Классификация
- •Пятичленные гц с одним гетероатомом Пиррол
- •Химические св-ва
- •Шестичленные гц Пиридин
- •Химические свойства
- •Шестичленные гц с двумя гетероатомами
- •Барбитуровая к-та
- •Конденсированные гцс
- •Пуриновые нуклеиновые основания
- •Гидроксипроизводные пурина
- •Лекция 15 Нуклеиновые к-ты (нк)
- •Химический состав нк
- •Нуклеозиды
- •Мононуклеотиды
- •Аденозинтрифосфат, аденозинтрифосфорная к-та, атф Структура молекулы днк
Фенолокислоты
Из ароматических гидроксик-т наибольшее значение имеют фенолок-ты, у которых гидроксильные группы непосредственно связаны с бензольным кольцом (фенольные гидроксильные группы).
Изомерия фенолок-т обусловлена взаимным расположением –ОН и –СООН групп.
В названиях фенолок-т по МН за родоначальную структуру принята бензойная к-та; наличие –ОН группы отражается префиксом гидрокси- (окси-). Для многих фенолок-т употребляются тривиальные названия – салициловая, галловая и др.
Фенолок-ты чаще всего получают прямым карбоксилированием фенолов, т.е. непосредственным введением –СООН группы. Например, при взаимодействии сухого феноксида натрия с СО2, который при обработке минеральной к-той првращается в салициловую к-ту:
ONa COONa COOH
OH
OH
Феноксид Салицилат Салициловая
натрия натрия к-та
Р-ция протекает по механизму SЕ. Поскольку СО2 является слабым электрофилом, непосредственно в р-цию с фенолом он не ступает. Для активации бензольного кольца фенол превращают в феноксид натрия. Отрицательно заряженный атом кислорода феноксид-иона проявляет значительно более сильные электронодонорные св-ва, чем неионизированная –ОН группа. Поэтому в феноксид-ионе бензольное кольцо обладает большой активностью в р-циях SЕ.
ОН О– Na+
– –,
Фенол Феноксид
натрия
Химические св-ва
Фенолокислоты являются сильными к-тами. Сила к-ты возрастает при образовании внутримолекулярной Н–связи:
ОН или
ОН ОН
Проявляют св-ва и фенолов и к-т. Салициловая к-той обладает более кислотными св-вами, чем ее мета- и пара-изомеры.
I. Р-ции по –СООН гр.
Они проходят с образованием солей, сложных эфиров, ангидридов, хлорангидридов, амидов.
+ НО–СН3
СООН СООСН3
ОН ОН
Метилсалицилат
Метилсалицилат представляет собой бесцветную вязкую нерастворимую в воде жидкость с приятным запахом, используется в медицине в качестве противоревматического средства. Другие производные салициловой к-ты – фенилсалицилат (салол), ацетилсалициловая к-та (аспирин), салицилат натрия и др. – также широко используются в качестве противовоспалительных средств и анальгетиков.
+ НО–С6Н5
СООН СООС6Н5
ОН ОН
Фенилсалицилат
(салол)
Салол применяется как дезинфицирующее средство при кишечных заболеваниях. Однако в кислой среде желудка он не гидролизуется, а распадается только в кишечнике, поэтому используется также в качестве материала для защитных оболочек некоторых лекарственных средств, которые не стабильны в кислой среде желудка.
II. Р-ции по –ОН гр.
Они проходят с образованием фенолятов (с Ме или МеОН), сложных и простых эфиров.
+ 2NaOH
+ 2H2O ,
СООН СООNa
ОН ОNa
Салициловая к-та вытесняет слабые к-ты, например, угольную из их солей:
+ 2NaHСО3
+ H2O + СО2
СООН СООNa
+
ОН ОН
+ H2O + СО2
СООН СООН
Ацетилхлорид
ОН О– –СН3Ацетилсалициловая к-та, аспирин
Ацетилсалициловая к-та как сложный эфир способна гидролизоваться в кислой и щелочной средах.
Поэтому следует учитывать условия хранения, которые должны исключать ее контакт с влагой:
+ H2O
+ СH3СOОН
СООН СООН
О
Аспирин
Салициловая
к-та
Уксусная к-та
– –СН3 ОНПри взаимодействии салициловой к-ты с FеС13 образуется фиолетовая окраска, тогда как ацетилсалициловая к-та, у которой нет свободной –ОН группы, такую р-цию не дает. Это различие используется при определении доброкачественности аспирина.
Ф
енолкислоты сравнительно легко декарбоксилируются:
СООН
Салициловая
к-та
Фенол
ОН ОН
Дубильные вещ-ва, содержащиеся в значительных количествах в растениях, включают в свой состав остатки галловой (3, 4, 5-тригидроксибензойной) к-ты. Галловая к-та также легко декарбоксилируется с образованием трехатомного фенола пирогаллола.
СООН
ОН ОН ОН ОН
ОН ОН
Галловая Пирогаллол
к-та
За счет групп –ОН галловая к-та проявляет антисептическое св-во как кровеостанавливающее средство, при ожогах для образования защитной бактерицидной пленки, реактив на алкалоиды, противоядие при отравлении алкалоидами, для синтеза красителей.
III. Р-ции по бензольному кольцу
Фенолокислоты вступают в р-ции SЕ по бензольному кольцу:
+ 2Вr2
СООН
ОН ОН
Вr
Вr
3, 5-Дибромсалициловая к-та
При бромировании, нитрировании, сульфировании салициловой к-ты заместители поступают в орто- и пара- положения по отношению к –ОН группе и в мета- положение по отношению –СООН гр., т.о. действие двух функциональных групп согласованное.