- •«Башкирский государственный университет»
- •1.Растворы полимеров.
- •1.1.Набухание полимеров.
- •1.1.1.Лабораторная работа «Определение качества растворителя методом набухания»
- •1.1.2.Лабораторная работа «Определение степени сшивки резин».
- •Вопросы по теме:
- •1.2. Вязкость полимеров
- •1.2.1.Лабораторная работа «Определение качества растворителя методом вискозиметрии».
- •1.2.2.Лабораторная работа «Определение молекулярной массы полимера методом вискозиметрии»
- •1.2.3. Лабораторная работа «Определение концентрационного режима полимера в растворе».
- •Вопросы по теме:
- •1.3. Полиэлекролиты.
- •1.3.1.Лабораторная работа «Определение изоэлектрической точки полиамфолитов»
- •1.3.2.Лабораторная работа «Получение полиэлектролитного комплекса»
- •Вопросы по теме:
- •1.4. Оптические свойства полимеров.
- •1.4.1.Лабораторная работа «Определение числа и размеров надмолекулярных образований в растворе полимера»
- •1.4.2.Лабораторная работа «Определение молекулярной массы полимера методом спектра мутности».
- •Вопросы по теме:
- •2.Полимерные тела.
- •2.1.Фазовая и надмолекулярная структура полимеров.
- •Вопросы по теме
- •2.1.1.Лабораторная работа «Определение плотности полимеров»
- •2.1.2.Лабораторная работа «Изучение сорбционных свойств полимеров»
- •2.2. Стеклование полимеров.
- •Вопросы по теме
- •2.2.1.Лабораторная работа «Определение температуры стеклования полимера дилатометрическим методом»
- •2.2.2. Лабораторная работа «Оценка эффективности действия пластификатора».
- •2.3. Релаксация полимеров.
- •Вопросы по теме
- •2.3.1.Лабораторная работа «Построение кривой ползучести »
- •2.3.2Лабораторная работа «Изучение релаксации деформации на пластометре »
- •Порядок работы с пластометром
- •Вопросы к коллоквиумам
- •Приложение
- •Кулиш Елена Ивановна физико-химия полимеров
Вопросы к коллоквиумам
1. Цепная радикальная полимеризация. Механизм ЦРП. Элементарные стадии процесса. Влияние строения мономера на способность к полимеризации. Методы инициирования: термический, фотохимический, радиационный, химический. Типы инициаторов; механизмы их распада в процессе инициирования Скорость и энергия активации, стадии инициирования. Стадия роста цепи. Зависимость реакционной способности растущих макро- радикалов от условий реакции. Влияние устойчивости макрорадикалов на направление присоединения мономеров. Стадия обрыва цепи. Рекомбинация, диспропорционирование, передача цепи на мономер, растворитель, инициатор и полимер. Гель- эффект. Ингибиторы, замедлители, регуляторы молекулярной массы полимера. Кинетическое уравнение радикальной полимеризации. Влияние концентрации мономера и инициатора, температуры, давления, примесей и кислорода на скорость, молекулярную массу и структуру полимера. Термодинамика полимеризации.
2. Ионная полимеризация. Виды цепной ионной полимеризации. Строение карбоионов, их активность, Реакционная способность мономеров в ионной полимеризации. Катализаторы катионной полимеризации, роль сокатализаторов. Механизм процесса. Элементарные стадии, их скорость. Влияние природы растворителя, роль противоиона, условий проведения реакции на ее механизм. Анионная полимеризация. Мономеры, склонные к анионной полимеризации. Катализаторы анионной полимеризации. Элементарные стадии процесса. "Живые полимеры". Влияние степени поляризации связи углерод-металл в металлоорганических катализаторах на строение активного центра и механизм полимеризации. Ионно-координационная полимеризация. Понятие о стерео- регулярных полимерах. Полимеризация на катализаторах Натта-Циглера.
3.Сополимеризация. Радикальная сополимеризация. Различия в активности мономеров, константа сополимеризации. Зависимость дифференциального состава сополимера от констант сополимеризации и концентрации мономеров, уравнение Майо, Льюиса. Понятие об азеотропных полимерах и композиционной неоднородности полимеров. Привитая и блок- сополимеризация.
4. Ступенчатая полимеризация. Отличительные особенности
85
ступенчатых реакций. Закономерности ступенчатой полимеризации. Влияние строения мономера на молекулярную массу полимера. Получение полиэтиленоксида, полиуретанов, поликарбамидов. Полимеризация циклов. Термодинамика процесса. Механизм и кинетика полимеризации циклов. Взаимосвязь между реакционной способностью (напряженностью или основностью) циклов и механизмом реакции. Влияние условий проведения реакции на равновесие цикл - полимер.
5.Поликонденсация. Виды реакций, используемые при поликонденсации. Влияние строения мономеров и их функциональности на способность к 14 поликонденсации и свойства образующихся полимеров. Основные отличия полимеризационных от поликонденсационных процессов. Гомо- и гетерополиконденсация. Равновесная и неравновесная поликонденсация, механизм равновесной поликонденсации. Влияние температуры, концентрации и соотношения исходных мономеров, катализаторов и НМС, образующихся при поликонденсации, примесей монофункциональных соединений, на равновесие и молекулярную массу полимера. Способы проведения равновесной поликонденсации (в расплаве, в растворе, в твердой фазе). Особенности неравновесной поликонденсации. Способы проведения неравновесной поликонденсации. Межфазная поликонденсация. Влияние температуры, продолжительности реакции, концентрации мономеров, из- бытка одного из компонентов, перемешивания на скорость и . Трехмерная поликондесация. Совместная поликонденсация. Особенности процесса в слу- чае равновесной и неравновесной поликонденсации.
6 Химические реакции полимеров. Классификация химических превращений. Синтез новых полимеров химическим превращением полимерных соединений. Эффект цепи, эффект соседней группы, конфигурационный и конформационный эффекты. Реакции замещения, присоединения, отщепления, изомеризации в полимерной цепи. Примеры. Полимераналогические превращения. Понятия степени пре- вращения. Влияние макромолекулярного строения на закономерности превращения. Макромолекулярные реакции. Взаимодействие полимеров с полифункциональными соединениями. Реакции структурирования полимеров. Деструкция полимеров. Отрицательная и положительная роль деструкции. Виды деструктивных процессов. Стабилизаторы и антиоксиданты. Проблема стабилизации полимерных материалов.
86