- •Термодинамические системы и процессы, их свойства и характеристики. Первый закон термодинамики.
- •Тепловой эффект химической реакции. Закон Гесса и следствия из него.
- •Скорость гомогенной химической реакции. Зависимость скорости реакции от концентрации реагентов
- •Второй закон термодинамики. Направленность макроскопических процессов. Обратимые и необратимые процессы.
- •Связь между изменением энтропии и теплотой обратимого процесса. Определение направления самопроизвольного протекания процесса в различных условиях.
- •Зависимость энергии Гиббса от давления и температуры, её физический смысл
- •Изменение со временем концентрации реагирующих веществ, для реакций разных порядков.
- •Зависимость энтропии от температуры
- •Изменение энергии Гиббса в изотермических процессах. Фугитивность.
- •Стандартное состояние вещества. Активность.
- •Константа равновесия. Термодинамические активности различных веществ.
- •Уравнение изотермы х. Р. И его применение.
- •Уравнение изобары химической реакции и его применение.
- •Зависимость скорости химической реакции от температуры. Теория активных столкновений.
- •Расчёт константы равновесия при заданной температуре
- •Принцип смещения равновесия при внешнем воздействии (принцип Ле-Шателье)
- •Зависимость скорости химической реакции от температуры. Теория активных столкновений.
- •Скорость гетерогенной химической реакции. Режим гетерогенного процесса.
- •Горение водорода и моноксида углерода
- •Диссоциация карбонатов и оксидов
- •Восстановление оксида железа газообразным восстановителем
- •Окисление железа
- •Взаимодействие металлов со шлаком
- •Горение угля
Диссоциация карбонатов и оксидов
Диссоциация – это в принципе «разделение». Разделение какого-либо молекулярного комплекса на несколько молекулярных элементов. Электролитическая диссоциация – это распад электролита на ионы. В равновесном процесс можно выразить константу диссоциации. Она равна произведению концентраций получившихся веществ (в степенях – стехиометр. Коэф.), разделённых на концентрацию молекулярного комплекса.
Диссоциация карбонатов является эндотермическим процессом. В этих процессах всегда образуется углекислый газ:
СаСОз = СаО+С02; MgC03 = MgO + C02; МпСОз = МпО + С02 и пр.
Химическая прочность карбоната характеризуется его упругостью диссоциации (равновесным давлением CO2) при данной температуре.
Диссоциация оксидов – это разложение оксида под влиянием температуры с образованием кислорода, металла, или другого, более простого оксида.
2HgO = 2Hg + O2
2BaO2 = 2BaO + O2
В результате может произойти три случая: твёрдый продукт растворится в реагенте; выделится газообразный продукт; продукт будет существовать в реагенте в твёрдом виде.
Восстановление оксида железа газообразным восстановителем
Третья моя задача зиждется на этом: реакция 1/4Fe3O4 + CO = 3/4Fe + CO2 Это восстановительный процесс, также экзотермический.
Ладно. Оксидов железа три: Fe2O3, Fe3O4 и FeO, расположены по убыванию концентрации кислорода.
Восстановление железа из его оксидов протекает ступенчато по следующей схеме: Fe2O3 > Fe3O4 > FeO > Fe
Происходит восстановление при температуре выше 600 градусов Ц. Восстанавливается с помощью оксида углерода, десу. Соответствующие реакции:
Fe2O3 + СО = 2Fe3O4 + СО2 + Q
Fe2O3 + mCO = 3FeO + (m – 1)CO + СО2 – Q
FeO + nCO = Fe + (n – 1)CO + СО2 + Q.
Также, реакцию 1/4Fe3O4 + CO = 3/4Fe + CO2 лучше записывать как 1/4(FeOxFe2O3) + CO = 3/4Fe + CO2
Окисление железа
Как пример можно привести эту реакцию:
4FeCl2 + O2 + 2H2O = 4Fe(OH)Cl2
Растворы солей железа(II) и его твердые соли постепенно окисляются даже просто при хранении на воздухе:
4FeS + 6H2O + O2 = 4FeO(OH) + 4H2S
При нагревании сульфаты, нитраты, карбонаты и оксалаты железа разлагаются. При этом железо(II) обычно окисляется до железа(III), например:
2FeSO4 = Fe2O3 + SO3 + SO2
Под действием сильных окислителей при нагревании железо может образовывать соединения в степени окисления (+VI) – ферраты:
Fe + 2KNO3 = K2FeO4 + 2NO
Взаимодействие металлов со шлаком
Взаимодействие между металлами и шлаками.
Металлургические шлаки — продукты плавки металлов.
Ввод шлакообразующих оксидов.
Окисление примесей металла.
Растворение футировки печи.
(это вроде как в результате чего они появляются)
Функции шлака:
Защитная (защищает металл от газовой фазы)
Рафинирующая (удаляет примеси)
Энергосберегающая (высокая теплоёмкость)
Теплопроводность (легко подводить тепло к металлу)
Электропроводность (для плавки в электропечах).
Шлак — многокомпонентный оксидный сплав.
Существует 3 группы шлаков:
Основные (CaO, MgO, FeO, MnO...)
Кислотные (SiO2, B2O3, TiO2, P2O5...)
Амфотерные (Al2O3, Fe2O3, Cr2O3...)
Классификация шлаков по переделам:
Доменные шлаки (CaO, SiO2, Al2O3)
Сталеплавильные шлаки (используются в мартеновских печах, электропечах)
Шлаки внепечной обработки (для удаления серы)
Электрошлаковый переплав.
Основной характеристикой всех шлаков является показатель основности:
R= сумма процентов основных оксидов / сумма процентов кислотных оксидов.
R>1 — основный. R<1 — кислотный. R = 1 — нейтральный.
Показатель основности не учитывает строение шлаков.
Шлак — ионный проводник.
Металл — электронный проводник.
Взаимодействие металла со шлаком имеет электрохимическую природу.
[Mn] - 2e = (Mn2+) — анодный;
[S] + 2e = (S2-) — катодный.
Vs = VMn
φFeравн — φMnравн = φSравн =... — условие успокоения.
Формула в рамочке:
φi0 = φiравн + RT/ZF * ln(aox/aRed):
а – активность Ox — окисленная форма, Red — восстановленная.
Чем дальше система от равновесия, тем скорость процесса выше.
φ - φравн = η
V(скорость) = f(η)