14)Селен, теллур, полоний. Физические и химические свойства. Возможные степени окисления. Соединения.

Селен, теллур, полоний. Степени окисления. У селена и теллура –2, +4, +6. У полония наиболее устойчивое состояние ст.ок. +4 (-2, +2). Полоний – продукт радиоактивного распада урана. В ничтожных количествах присутствует в минералах, содержащих уран. Se, Te находятся в виде примеси в сульфидных рудах. В ряду Se-Te-Po усиливаются Ме свойства. Если сера диэлектрик, то Se, Te имеют как неМе, так и полупроводниковые и Ме модификации. Po по физическим свойствам похож на Pb и Bi. С водой при нагревании. Модификации селена: серый (наиболее устойчивый), черный и серый – полупроводники. Te аморфный – темно-коричневый и серебристо-белый (полупроводник). Po серебристо-белый Ме. В ряду S-Se-Po усиливается восстановительная способность и уменьшается окислит. способность. S+H₂Se=H₂S+Se. Сера более сильный окислитель. Se, Te и их соединения ядовиты: с водородом образуют селеноводород и теллуроводород H₂Te H₂Se – это ядовитые газы с неприятным запахом. В ряду H₂S-H₂Se-H₂Te увеличивается восстановительная активность. В водных растворах H2Se и H2Te: 2H₂Э+O₂=2Э+2H₂O Растворы H₂Se и H₂Te – слабые кислоты, сильнее чем уксусная. Для H₂Se известны средние и кислые соли, для H₂Te только средние. При нагревании с кислородом образуются диоксиды SeO₂ и TeO₂. В ряду SO₂-SeO₂-TeO₂ уменьшается кислотный характер оксида. SeO₂+H₂O=H₂SeO₃ селенистая кислота, TeO₂+H₂O=H₂TeO₃ теллуристая кислота Соли – селениты и теллуриты. H₂SeO₃+2NaOH=Na₂SeO₃+2H₂O TeO₂+2NaOH=Na₂TeO₃+H₂ В отличие от S⁺⁴ для Se⁺⁴ и Te⁺⁴ характерны окислительные свойства. H₂SeO₃+2H₂SO₃=2H₂SO₄+Se_{(красный)}+H₂O H₂TeO₃+2H₂SO₃=2H₂SO₄+Te¯_{(черный)}+H₂O. В ряду H₂SO₃-H₂SeO₃-H₂TeO₃ уменьшается сила кислот. Окисление Se⁺⁴ и Te⁺⁴ или Se⁰ и Te⁰ получают селеновую и теллуровую кислоты. H₂SeO₃+H₂O₂=H₂SeO₄+H₂O. Селеновая кислота с водой в любых соединениях, а теллуровая нет. По силе селеновая кислота близка к серной, теллуровая слабее. Обе кислоты – окислители. H₂SeO₄+2HCl=H₂SeO₃+C₂+H₂O. Применение. Селен и многие селениды и телурриды (PbSe, ZnSe, CdTe, HgTe, PbTe) используют для изготовления выпрямитеей и фотоэлементов, применяют как полупроводники, в термоэлементах и солнечных батареях. SeO₂ используют в органических синтезах. Добавка Se к стеклу или эмали окрашивает в красный цвет.

15) Сера. Сероводород. Сульфиды. Соединение серы с галогенами. Сероводород. Полисульфиды.

Сера в природе встречается как в свободном состоянии, так и в соединениях. В земной коре 0,1%. Основные минералы: PbS-свинцовый блеск, ZnS-цинковая обманка, Cu₂S-медный блеск; а также сульфаты кальция и магния и FeS₂-железный колчедан. Сера при обычных условиях образует хрупкие, желтые кристаллы, она не растворима в воде. Её модификации: тромбическая и моноклинная. Сера-типичные неМе. Со многими Ме соединяется непосредственно, например, Cu, Zn, Fe, а также образует соединения со всеми неМе. Применение серы: вулканизация каучука, для уничтожения вредителей растений, в производстве спичек, в производстве ультрамарин (синяя краска), сероуглерода. Степени окисления: -2 до +6. Хим. св-ва: 1)S+H2—H2S, 2)S+Cl2—SCl2, 3) S+F2—SF2;SF4; SF6, 4)S+O2—SO2, 5)S+Zn--ZnS

Сероводород. Сульфиды. На практике: FeS+HCl=FeCl₂+H₂S. Сероводород(H₂S)- бесцветный газ, с неприятным запахом. Сероводород легко воспламеняется, очень ядовит. Горит глубоватым пламенем. 2H₂S+3O₂=2SO₂+2H₂O. Раствор H2S в воде – это сероводородная кислота. Сероводород – сильный восстановитель. Например, H2S+O2—S+H2O. Соли H₂S – сульфиды и гидросульфиды. CuSO₄+H₂S=CuS¯+H₂SO₄. Соли подвергаются гидролизу: Na₂S+H₂O=NaHS+NaOH 2Na⁺+S^2-+H₂O=Na⁺+HS^-+Na⁺+OH^-. Серебряные и медные предметы чернеют в воздухе и воде, содержащих H₂S, т.к. покрываются налётом соответствующего сульфида. 4Ag+2H₂S+O₂=2Ag₂S¯+2H₂O.

П олисульфиды. Способность серы к образованию цепи проявляется в существовании многосернистых соединений полисульфидов. H₂S_n-сульфан, Na₂S_n-полисульфиды. Полисульфиды можно получить: Na2S+2S—Na2S3. Число n= от 2 до8, чаще 2. Полисульфиды можно рассматривать как аналоги соответствующих пероксидов. Для них хар-ны окислит. и восстановит. св-ва. (NH4)2S2+SnS—(NH4)2SnS3, FeS2+O2—Fe2O3+SO2. Сульфиды бывают кислотные, амфотерные, основные.