Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
методичка №6.doc
Скачиваний:
1
Добавлен:
10.07.2019
Размер:
468.48 Кб
Скачать

4.Соли, образованные сильным основанием и сильной кисло­

той, не содержат ионов, способных связать ионы водорода или гидроксид-ионы и поэтому гидролизу не подвергаются. рН этих солей равна 7.Вышеизложенное можно изобразить в виде таблицы 1

Тип гидролиза

Продукты реакции гидролиза

Реакция среды в результате гидролиза

По катиону

Основная соль или основание

Кислота (pH<7)

По аниону

Кислая соль или кислота

Щелочная (pH>7)

По катиону и аниону

Основание и кислота

Реакция среды зависит от относительной силы кислоты и основания.

Влияние условий опыта на процесс гидролиза

Как всякая обратимая реакция гидролиз подчиняется закону действия масс, следствием чего являются такие положения:

1.Прибавление воды к растворам солей, подвергающихся гидроли­зу, увеличивает степень гидролиза.

2.Прибавление кислоты или щелочи уменьшает степень гидролиза, например :

а) CrCl3 + H2O ↔ CrOHCl2+ HCl,

б) СН3COONa + Н2О ↔ СН3СООН + NaOH .

Разбавление растворов данных солей приводит к смещению равно­весия процесса в сторону гидролизованных молекул (вправо).Нао­борот, прибавление кислоты в первой реакции и щелочи - во вто­рой, смещает равновесие в сторону негидролизованных молекул (влево).

3. При повышении температуры степень гидролиза увеличива­ется. Это можно объяснить тем. что нагревание увеличивает элект­ролитическую диссоциацию воды, то есть возрастает концентрация ионов Н+ и ОН-, что будет смещать равновесие процесса вправо в сторону гидролизованных молекул.

Константа гидролиза и степень гидролиза

Равновесие реакции гидролиза характеризуется постоянной величиной (при определенной температуре),называемой константой гидролиза Кг. Поскольку при гидролизе имеет место конкуренция между двумя противоположными процессами, постольку КГ соли, за­висит от двух равновесных констант : ионного произведения воды КВ и константы диссоциации слабого электролита КД.

Если реакцию гидролиза соли КА представить в общем виде уравнением :

КА + Н2O ↔ КОН + НА

то константа гидролиза КГ для этой реакции выразится уравнени­ем:

[КОН] * [НА]

КГ= ————————

КА

При гидролизе по аниону это уравнение упрощается :

[OH‾] * [НА] К К

КГ —————— или H2O = H2O

[А‾] КНА К кисл.

(К = КВ - ионное произведение воды)

Н2О

К

H2O

При гидролизе по катиону: КГ = ———

К осн.

При гидролизе по катиону и аниону:

К

H2O

КГ = ——————

К осн. * К кис.

Эти уравнения подтверждают вывод : чем слабее кислота (основа­ние), соль которой подвергается гидролизу, тем полнее он проте­кает.

Количественно гидролиз характеризуется степенью гидроли­за. Степень гидролиза - это процентное отношение числа моле­кул, подвергшихся гидролизу, к общему числу молекул :

C1

h = ——— * 100%

C2

где : h - степень гидролиза,

С1 - общая концентрация растворенного вещества.

С2 - концентрация гидролизованных молекул.

Степень гидролиза зависит от природы образующихся при гидролизе кислоты и основания. Для солей, образованных слабым основанием и сильной кислотой или сильным основанием и слабой кислотой (для умеренных концентраций растворов) h около 1 % . Для солей, образованных слабым основанием и слабой кислотой, а также для галогенангидридов h приближается к 100 %. Например, для растворов (NH4 )2 СО3 и (NH4 )2 S приближается к 77 % и 99 %.

Степень гидролиза связана с ионным произведением воды и концентрацией гидролизующейся соли соотношением :

К

H2O

а) при гидролизе по аниону h = ———— ;

К кисл.* С

К

H2O

б) при гидролизе по катиону h = ———

К осн.* C

h Н2О

—— = ———————

в) при гидролизе по катиону l - h К кисл.* К осн.

При расчете константы гидролиза соли, гидролизущейся с выделением осадка, КД соответствующего вещества должна быть заменена его произведением растворимости ПР.

Константы диссоциации некоторых соединений приведены в таблице 2.

Таблица 2

Константы диссоциации некоторых кислот и оснований в водных растворах.

Название и формула

Ступень диссоциации

Константа диссоциации КД

КИСЛОТЫ

Азотистая HNO2

4,0 * 10-4

Алюминиевая (мета)HAlO2

6,0 * 10-13

Борная (мета) HBO2

7,5 * 10-10

Борная (тетра) H4B2O7

I

1,0 * 10-4

II

1,0 * 10-9

Кремниевая (мета) H2SiO3

I

2,2 * 10-10

II

1,6 * 10-12

Мышьяковая (орто) H3AsO4

I

6,0 * 10-3

II

1,1 * 10-7

III

3,9 * 10-12

Мышьяковистая HAsO2

6,0 * 10-10

Сернистая H2SO3

I

1,6 * 10-2

II

6,3 * 10-8

Сероводородная H2S

I

6,0 * 10-8

II

1,0 * 10-11

Угольная H2CO3

I

4,5 * 10-7

II

4,7 * 10-11

Уксусная CH3COOH

1,8 * 10-5

Фосфорная (орто) H3PO4

I

7,5 * 10-3

II

6,3 * 10-8

Фосфорная (орто)

III

1,3 * 10-12

Фтористоводородная HF

6,6 * 10-4

Цианистоводородная HCN

7,9 * 10-10

ОСНОВАНИЯ

Гидроксид:

Ступень диссоциации

Константа диссоциации

Алюминия Al(OH)3

III

1,4 * 10-9

Аммония NH4OH

1,8 * 10-5

Железа (II) Fe(OH)2

II

1,3 * 10-4

Железа (III) Fe(OH)3

II

1,8 * 10-11

III

1,4 * 10-12

Меди (II) Cu(OH)2

II

3,4 * 10-7

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

ОПЫТ 1. Реакция среды в растворах различных солей

Взять шесть пробирок. В две первые пробирки налить по 5-6 капель раствора карбоната натрия. В одну из них прибавить 1-2 капли метилоранжа, в другую 1-2 капли фенолфталеина. Наблюдать изменение окраски индикаторов. В третью и четвёртую пробирки налить по 5-6 капель раствора хлорида алюминия, добавив в одну из них 2-3 капли фенолфталеина, в другую- 2-3 капли метилоран­жа. В пятую и шестую пробирки взять по 5-6 капель раствора аце­тата аммония, прибавив в одну метилоранж, в другую - лакмус.

Под изменению окраски индикаторов сделать вывод о реакции среды в растворе каждой соли. Полученные результаты свести в таблицу 3 :

Раствор соли

Окраска индикатора

Реакция среды

pH раствора (pH>7,pH<7,

pH=7)

Метил-

оранжевый

Фенол-

фталеин

Лакмус

Na2CO3

AlCl3

CH3COONH4

ОПЫТ 2 . Образование основных и кислых солей при ступенчатом гидролизе

Гидролиз ацетата алюминия

Внести в пробирку несколько кристаллов сульфата алюминия, доба­вить 2-3 мл воды, и прилить 7-8 капель раствора ацетата нат­рия. Написать молекулярное уравнение образования в растворе ацетата алюминия (СН3COO)3А1. Нагреть пробирку на спиртовке и наблюдать образование осадка основной соли алюминия Al(ОН)2 СН3СOO.

Продуктом какой ступени гидролиза является образовавшаяся основная соль? Написать молекулярные и ионные уравнения гидролиза по ступеням. На какой ступени степень гидролиза боль­ше? Почему? Результатом гидролиза каких солей являются ос­новные соли?