- •1 Закон : Весовые количества выделяющихся при электролизе веществ пропорциональны количеству прошедшего через раствор электричества и не зависят от каких-либо других факторов.
- •1. Соль образована слабой кислотой и сильным основанием, например, ацетат натрия сн3 cooNa ,образованный слабой уксусной кислотой сн3 cooNa и сильным основанием NaOh.
- •4.Соли, образованные сильным основанием и сильной кисло
- •2. Гидролиз сульфита натрия
4.Соли, образованные сильным основанием и сильной кисло
той, не содержат ионов, способных связать ионы водорода или гидроксид-ионы и поэтому гидролизу не подвергаются. рН этих солей равна 7.Вышеизложенное можно изобразить в виде таблицы 1
Тип гидролиза |
Продукты реакции гидролиза |
Реакция среды в результате гидролиза |
По катиону |
Основная соль или основание |
Кислота (pH<7) |
По аниону |
Кислая соль или кислота |
Щелочная (pH>7) |
По катиону и аниону |
Основание и кислота |
Реакция среды зависит от относительной силы кислоты и основания. |
Влияние условий опыта на процесс гидролиза
Как всякая обратимая реакция гидролиз подчиняется закону действия масс, следствием чего являются такие положения:
1.Прибавление воды к растворам солей, подвергающихся гидролизу, увеличивает степень гидролиза.
2.Прибавление кислоты или щелочи уменьшает степень гидролиза, например :
а) CrCl3 + H2O ↔ CrOHCl2+ HCl,
б) СН3COONa + Н2О ↔ СН3СООН + NaOH .
Разбавление растворов данных солей приводит к смещению равновесия процесса в сторону гидролизованных молекул (вправо).Наоборот, прибавление кислоты в первой реакции и щелочи - во второй, смещает равновесие в сторону негидролизованных молекул (влево).
3. При повышении температуры степень гидролиза увеличивается. Это можно объяснить тем. что нагревание увеличивает электролитическую диссоциацию воды, то есть возрастает концентрация ионов Н+ и ОН-, что будет смещать равновесие процесса вправо в сторону гидролизованных молекул.
Константа гидролиза и степень гидролиза
Равновесие реакции гидролиза характеризуется постоянной величиной (при определенной температуре),называемой константой гидролиза Кг. Поскольку при гидролизе имеет место конкуренция между двумя противоположными процессами, постольку КГ соли, зависит от двух равновесных констант : ионного произведения воды КВ и константы диссоциации слабого электролита КД.
Если реакцию гидролиза соли КА представить в общем виде уравнением :
КА + Н2O ↔ КОН + НА
то константа гидролиза КГ для этой реакции выразится уравнением:
[КОН] * [НА]
КГ= ————————
КА
При гидролизе по аниону это уравнение упрощается :
[OH‾] * [НА] К К
КГ —————— или H2O = H2O
[А‾] КНА К кисл.
(К = КВ - ионное произведение воды)
Н2О
К
H2O
При гидролизе по катиону: КГ = ———
К осн.
При гидролизе по катиону и аниону:
К
H2O
КГ = ——————
К осн. * К кис.
Эти уравнения подтверждают вывод : чем слабее кислота (основание), соль которой подвергается гидролизу, тем полнее он протекает.
Количественно гидролиз характеризуется степенью гидролиза. Степень гидролиза - это процентное отношение числа молекул, подвергшихся гидролизу, к общему числу молекул :
C1
h = ——— * 100%
C2
где : h - степень гидролиза,
С1 - общая концентрация растворенного вещества.
С2 - концентрация гидролизованных молекул.
Степень гидролиза зависит от природы образующихся при гидролизе кислоты и основания. Для солей, образованных слабым основанием и сильной кислотой или сильным основанием и слабой кислотой (для умеренных концентраций растворов) h около 1 % . Для солей, образованных слабым основанием и слабой кислотой, а также для галогенангидридов h приближается к 100 %. Например, для растворов (NH4 )2 СО3 и (NH4 )2 S приближается к 77 % и 99 %.
Степень гидролиза связана с ионным произведением воды и концентрацией гидролизующейся соли соотношением :
К
H2O
а) при гидролизе по аниону h = ———— ;
К кисл.* С
К
H2O
б) при гидролизе по катиону h = ———
К осн.* C
h Н2О
—— = ———————
в) при гидролизе по катиону l - h К кисл.* К осн.
При расчете константы гидролиза соли, гидролизущейся с выделением осадка, КД соответствующего вещества должна быть заменена его произведением растворимости ПР.
Константы диссоциации некоторых соединений приведены в таблице 2.
Таблица 2
Константы диссоциации некоторых кислот и оснований в водных растворах.
Название и формула |
Ступень диссоциации |
Константа диссоциации КД |
||
КИСЛОТЫ |
||||
Азотистая HNO2 |
|
4,0 * 10-4 |
||
Алюминиевая (мета)HAlO2 |
|
6,0 * 10-13 |
||
Борная (мета) HBO2 |
|
7,5 * 10-10 |
||
Борная (тетра) H4B2O7 |
I |
1,0 * 10-4 |
||
|
II |
1,0 * 10-9 |
||
Кремниевая (мета) H2SiO3 |
I |
2,2 * 10-10 |
||
|
II |
1,6 * 10-12 |
||
Мышьяковая (орто) H3AsO4 |
I |
6,0 * 10-3 |
||
|
II |
1,1 * 10-7 |
||
|
III |
3,9 * 10-12 |
||
Мышьяковистая HAsO2 |
|
6,0 * 10-10 |
||
Сернистая H2SO3 |
I |
1,6 * 10-2 |
||
|
II |
6,3 * 10-8 |
||
Сероводородная H2S |
I |
6,0 * 10-8 |
||
|
II |
1,0 * 10-11 |
||
Угольная H2CO3 |
I |
4,5 * 10-7 |
||
|
II |
4,7 * 10-11 |
||
Уксусная CH3COOH |
|
1,8 * 10-5 |
||
Фосфорная (орто) H3PO4 |
I |
7,5 * 10-3 |
||
|
II |
6,3 * 10-8 |
||
Фосфорная (орто) |
III |
1,3 * 10-12 |
||
Фтористоводородная HF |
|
6,6 * 10-4 |
||
Цианистоводородная HCN |
|
7,9 * 10-10 |
||
ОСНОВАНИЯ |
||||
Гидроксид: |
Ступень диссоциации |
Константа диссоциации |
||
Алюминия Al(OH)3 |
III |
1,4 * 10-9 |
||
Аммония NH4OH |
|
1,8 * 10-5 |
||
Железа (II) Fe(OH)2 |
II |
1,3 * 10-4 |
||
Железа (III) Fe(OH)3 |
II |
1,8 * 10-11 |
||
|
III |
1,4 * 10-12 |
||
Меди (II) Cu(OH)2 |
II |
3,4 * 10-7 |
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ОПЫТ 1. Реакция среды в растворах различных солей
Взять шесть пробирок. В две первые пробирки налить по 5-6 капель раствора карбоната натрия. В одну из них прибавить 1-2 капли метилоранжа, в другую 1-2 капли фенолфталеина. Наблюдать изменение окраски индикаторов. В третью и четвёртую пробирки налить по 5-6 капель раствора хлорида алюминия, добавив в одну из них 2-3 капли фенолфталеина, в другую- 2-3 капли метилоранжа. В пятую и шестую пробирки взять по 5-6 капель раствора ацетата аммония, прибавив в одну метилоранж, в другую - лакмус.
Под изменению окраски индикаторов сделать вывод о реакции среды в растворе каждой соли. Полученные результаты свести в таблицу 3 :
Раствор соли |
Окраска индикатора |
|
Реакция среды |
pH раствора (pH>7,pH<7, pH=7) |
|
Метил- оранжевый |
Фенол- фталеин |
Лакмус |
|||
Na2CO3 |
|
|
|
|
|
AlCl3 |
|
|
|
|
|
CH3COONH4 |
|
|
|
|
|
ОПЫТ 2 . Образование основных и кислых солей при ступенчатом гидролизе
Гидролиз ацетата алюминия
Внести в пробирку несколько кристаллов сульфата алюминия, добавить 2-3 мл воды, и прилить 7-8 капель раствора ацетата натрия. Написать молекулярное уравнение образования в растворе ацетата алюминия (СН3COO)3А1. Нагреть пробирку на спиртовке и наблюдать образование осадка основной соли алюминия Al(ОН)2 СН3СOO.
Продуктом какой ступени гидролиза является образовавшаяся основная соль? Написать молекулярные и ионные уравнения гидролиза по ступеням. На какой ступени степень гидролиза больше? Почему? Результатом гидролиза каких солей являются основные соли?