- •1. Высокоэффективная газовая хроматография Введение
- •1.1. Особенности капиллярной колонки. Уравнение Голея
- •1.2. Получение капилляров для кварцевых колонок
- •1.3. Типы капиллярных колонок
- •1.4. Устойчивость и эффективность нанесения неподвижных фаз. Эксплуатация и хранение колонок
- •1.5. Ввод пробы в капиллярную колонку
- •1.5.1. Ввод пробы с делением потока
- •1.5.2. Ввод пробы без деления потока
- •1.5.3. Непосредственный ввод пробы в колонку
- •Рекомендации по непосредственному вводу пробы в колонку:
- •1.5.4. Прямой ввод пробы в колонку
- •1.5.5. Ввод пробы с программированием температуры испарителя
- •1. 6. Детекторы
- •1.7. Качественный и количественный анализ
- •1.8. Гибридные методы
- •2. Высокоэффетивная жидкостная хроматография
- •2.1. Общие сведения о высокоэффективной жидкостной хроматографии и классификация ее видов
- •2.2. Причины размывания хроматографических зон в вэжх
- •2.3. Сорбенты
- •2.4. Растворители
- •2.4.1. Общая характеристика
- •2.4.2. Физические свойства
- •2.4.3. Элюирующая сила и селективность
- •2.4.4. Классификация растворителей
- •2.5. Основные варианты вэжх
- •2.5.1. Хроматография на силикагеле.
- •2.5.2. Обращенно-фазовая хроматография
- •2.5.3. Хроматография с динамическим модифицированием.
- •2.5.4. Лиганднообменная хроматография.
- •2.5.5. Аффинная хроматография
- •2.5.6. Жидкостная хроматография хелатов
- •2.5.7. Эксклюзионная хроматография
- •2.5.8. Ионоэксклюзионная хроматография
- •2.5.9. Гидродинамическая хроматография
- •Основы ионной хроматографии.
- •Равновесие ионного обмена в условиях ионной хроматографии
- •Удерживание катионов
- •Удерживание анионов
- •Анионообменники
- •3.1. Зерно поверхностно-модифицированного анионообменника
- •Катионообменники
- •Комплексообразующше сорбенты
- •Практика выбора сорбента
- •Элюенты двухколоночная ионная хроматография
- •Определение анионов
- •Определение катионов
- •Одноколоночный вариант
- •Определение анионов
- •Определение катионов
- •Практика выбора элюента
- •Концентрация
- •Влияние на элюирующую силу величины рН
- •Устранение посторонних пиков
- •Использование комплексообразования
- •Введение органических добавок
- •Аминокислоты как элюенты
- •7. Приборы для жидкостной хроматографии
- •7.1. Насосы
- •1,3 Плунжеры; 2 привод двигателя; 4 дополнительный плунжер; 5 камера насоса;
- •6,8 Поток элюента; 7 шариковые клапаны
- •7.2. Системы ввода пробы
- •7.3. Блоки контроля температуры
- •Детекторы
- •7. 4.1. Оптические детекторы
- •1,6 Фотоприемники; 2 кварцевые окна; 3 проточная ячейка; 4 источник уф- излучения; 5 фильтр
- •1 Источник уф-излучения; 2 диафрагма; 3 конденсор; 4 проточная ячейка; 5 дифракционная решетка; 6 фотодиод; 7 фотодиодная матрица
- •7.4.2. Электрохимические детекторы
- •7.4.4. Кондуктометрический детектор
- •7.4. Другие типы детекторов
Анионообменники
Продажные анионообменники, используемые в качестве неподвижной фазы в ионной хроматографии являются поверхностно-пористыми ионообменниками на основе полимерной матрицы или силикагеля. Некоторые из сорбентов приведены в табл. 3.1.
Таблица 3.1. Анионообменники для ионной хроматографии
Название |
Основа |
Обменная емкость, мэкв/г |
Размер частиц, мкм |
Biotronik BTIAN |
стирол-дивинилбензол |
0,03 |
10 |
Dionex Anion |
то же |
0,03 |
25 |
CAB-120 |
” |
0,05 |
20-25 |
TSK-Gel 620 |
Поливинил |
0,03 |
9 |
ХИКС-1 |
оксиалкилметакрилатный гель |
0,02-0,03 |
15 |
TSK-Gel IC Anion PW |
Полиметилакрилат |
0,03 |
10 |
Waters IC-PAK Anion |
то же |
0,03 |
10 |
Weskan Anion |
Селикагель |
0,05 |
10 |
Zipax SAX |
селикагель, покрытый полиметилакрилатом |
0,01 |
25-35 |
Наиболее распространенными анионообменниками на полимерной основе являются сорбенты фирмы Dionex. Ядро этих сорбентов представляет собой сополимер стирол-дивинилбензола. Его поверхность вначале сульфируют, а затем полученный поверхностно, сульфированный катионит обрабатывают очень мелкими частицами (0,1—0,5 мкм) анионообменного латекса. Под действием электростатических сил частицы латекса притягиваются к поверхности смолы и образуют вторую тонкую оболочку вокруг ядра. Таким образом, получающийся сорбент состоит из трех различных слоев: внутреннего ядра, сульфированного слоя и слоя анионообменных частиц (рис. 3.1). Преимущество поверхностно-пористых анионообменников перед объемно-пористыми состоит в резком снижении диффузионного пути, что приводит к ускорению обмена ионов элюента и образца и, следовательно, к значительному увеличению эффективности разделения. Анионообменники на полимерной основе стабильны при высоких значениях рН (>9).
Анионообменный слой на поверхности зерна сорбента может быть закреплен также путем химического взаимодействия соответствующих ионогенных групп с инертным ядром. Инертную основу анионообменников составляют смолы XAD-1, XAD-2 и XAD-4 фирмы “Rohm and Haas”. Эти смолы представляют собой сополимеры стиролдивинилбензола с высокой плотностью поперечных связей. Они имеют макросетчатую структуру и сохраняют ее даже после дегидратации. Наиболее эффективные сорбенты для ионной хроматографии получены на основе смолы XAD-1. Ее превращают в анионообменник путем хлорирования.
3.1. Зерно поверхностно-модифицированного анионообменника
Анионообменный слой на поверхности зерна сорбента может быть закреплен также путем химического взаимодействия соответствующих ионогенных групп с инертным ядром. Инертную основу анионообменников составляют смолы XAD-1, XAD-2 и XAD-4 фирмы “Rohm and Haas”. Эти смолы представляют собой сополимеры стиролдивинилбензола с высокой плотностью поперечных связей. Они имеют макросетчатую структуру и сохраняют ее даже после дегидратации. Наиболее эффективные сорбенты для ионной хроматографии получены на основе смолы XAD-1. Ее превращают в анионообменник путем хлорирования.
В мягких условиях при небольшой продолжительности хлорметилирования получают анионообменники с различной, но всегда малой обменной емкостью, которая зависит от времени метилирования. Для проведения аминирования к хлорметилированным частицам добавляют большой избыток 25%-го раствора триметиламина в метаноле или воде и смесь выдерживают в течение нескольких часов.
Приведенные в табл. 3.1 анионообменники на полимерной основе (Biotronik, ХИКС-1) также получают путем обработки поверхности соответствующей инертной матрицы анионообменным материалом.
Анионообменники на основе силикагеля представляют собой органические вещества с четвертичными аммониевыми ионогенными группами, химически связанные с поверхностью пористого силикагеля, что дает возможность получить тонкую оболочку анионообменного материала, окружающую частицы силикагеля. Такие сорбенты обладают высокой эффективностью разделения. К недостаткам анионообменников на основе силикагеля можно отнести меньшую по сравнению с полимерными сорбентами химическую устойчивость. Силикагель может разрушаться при использовании элюентов с рН более 8 и менее 2.
